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電池專題

鋰離子電池老化方面是不是跟內(nèi)阻和直流內(nèi)阻有什么關(guān)系嗎?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-05-06 11:38    點(diǎn)擊量:

交流內(nèi)阻顧名思義就是給就是通過在電池正負(fù)極注入正弦波電流信號I=Imaxsin(2πft),同時(shí)通過另外兩端在電池正負(fù)極檢測得到正弦波電壓信號U=Umaxsin(2πft+ψ),進(jìn)而可以推導(dǎo)出電池的交流阻抗,具體推導(dǎo)過程我估計(jì)也講不清楚,因此咱們偷懶直接看結(jié)果。

圖2是電化學(xué)阻抗譜的一種表現(xiàn)方式,叫作奈奎斯特圖,圖中大概1kHz左右測得的電阻一般被認(rèn)為是電池的歐姆電阻,1kHz~1Hz左右的半圓弧代表的是電池的Rct和Cdl,1Hz~mHz代表的是電池的擴(kuò)散電阻。通常文獻(xiàn)里面會(huì)這樣表述:實(shí)軸的截距代表歐姆阻抗,是由電子與離子遷移阻力產(chǎn)生的;半圓是由電解質(zhì)與電極材料界面上的電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的;低頻部分是由鋰離子在電解質(zhì)中的擴(kuò)散和在正負(fù)極材料中的擴(kuò)散產(chǎn)生的。

電池直流內(nèi)阻和交流內(nèi)阻的通俗解釋

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圖2奈奎斯特圖(Nyquistplot)

直流內(nèi)阻顧名思義就是給電池施加一個(gè)直流信號來測試電池內(nèi)阻,一般通過HPPC(HybridPulsePowerCharacterization)測試計(jì)算得到,如圖3所示,先施加一個(gè)30s的1C放電脈沖,擱置40s,再施加一個(gè)10s的0.75C充電脈沖。放電內(nèi)阻等于放電壓降與放電電流的商(圖4),充電內(nèi)阻等于充電壓升與充電電流的商(圖5)。

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圖3HPPC電流時(shí)間曲線
 

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圖4放電內(nèi)阻計(jì)算公式
 

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圖5充電內(nèi)阻計(jì)算公式

那么交流內(nèi)阻和直流內(nèi)阻到底有什么聯(lián)系呢?0.1Hz換算一下就是10s,如果再把正弦波電流換算成方波電流,那么此時(shí)的交流內(nèi)阻就變成了直流內(nèi)阻,二者就這樣勾搭上了,非常像高數(shù)或者物理中各種定理在邊界條件時(shí)的推導(dǎo)和轉(zhuǎn)換關(guān)系。

另外,其實(shí)電池阻抗在判斷鋰離子電池老化方面是非常有用的,因?yàn)殇囯x子電池服役過程中歐姆內(nèi)阻的增長比較有限,但是隨著SEI膜的增厚,以及不可逆物質(zhì)在電極活性物質(zhì)表面沉積,導(dǎo)致電荷轉(zhuǎn)移阻抗和擴(kuò)散阻抗不斷增大,進(jìn)而可以定性評估電池的老化情況。

現(xiàn)實(shí)情況是kHz~mHz的掃頻測試對設(shè)備的要求、對測試環(huán)境的要求太高,一般用1kHz來代替,從本質(zhì)上來說1kHz測試得到的主要是歐姆電阻,是不能很好的反應(yīng)電池的老化的,甚至還不如直流內(nèi)阻更適合用于電池老化的評估。

 

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