是什么原因?qū)е落囯姵貕勖兌痰哪?,?dǎo)致鋰電池壽命變短的原因有哪些呢、
?、配圎}濃度對電導(dǎo)率的影響
當(dāng)鋰鹽的濃度較低時,聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)率是比較低的,僅為10-8數(shù)量級。在鋰鹽濃度逐漸增大的過程中,由于載流離子濃度的增大,電導(dǎo)率也隨之增大;而當(dāng)鹽的濃度繼續(xù)增大時,高的離子濃度導(dǎo)致了離子間的相互作用力增強(qiáng),使載流離子的淌度減小,致使電導(dǎo)率下降。
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隨著增塑劑的增加,聚合物電解質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸減小,加快了聚合物電解質(zhì)在室溫時的鏈段運動,因此它的導(dǎo)電能力也隨著增大。雖然增塑劑濃度的增加,大大提高了聚合物電解質(zhì)的電導(dǎo)率,但同時也降低了聚合物電解質(zhì)膜的自支成膜性和機(jī)械強(qiáng)度。若將預(yù)聚物、增塑劑和鋰鹽共混,利用光或熱引發(fā)聚合反應(yīng),通過化學(xué)鍵形成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠SPE,這樣得到的SPE不僅具有良好機(jī)械性能,而且抑制了聚合物結(jié)晶,提高了SPE中增塑劑的含量,可以獲得高σ的SPE。
2.4負(fù)極材料
鋰離子電池的容量在很大程度上取決于負(fù)極的鋰嵌入量,其負(fù)極材料應(yīng)滿足如下要求:⑴鋰的脫嵌過程中電極電位變化較小,并接近金屬鋰;⑵有較高的比容量;⑶較高的充放電效率;⑷在電極材料的內(nèi)部和表面Li+均具有較高的擴(kuò)散速率;⑸較高的結(jié)構(gòu)、化學(xué)和熱穩(wěn)定性;⑹價格低廉,制備容易。目前有關(guān)鋰離子電池負(fù)極材料的研究工作主要集中在碳材料和具有特殊結(jié)構(gòu)的其它金屬氧化物。
一般制備負(fù)極材料的方法如下:①在一定高溫下加熱軟碳得到高度石墨化的碳;②將具有特殊結(jié)構(gòu)的交聯(lián)樹脂在高溫下分解得到硬碳;③高溫?zé)岱纸庥袡C(jī)物和高聚物制備含氫碳。
碳負(fù)極材料要克服的困難就是容量循環(huán)衰減的問題,即由于固體電解質(zhì)相界面膜(Solidelectrolyteinterphase,簡稱SEI)的形成造成不可逆容量損失。因此制備高純度和規(guī)整的微結(jié)構(gòu)碳負(fù)極材料是發(fā)展的一個方向。
各種金屬氧化物其機(jī)理與正極材料類似,主要研究方向是獲取新型結(jié)構(gòu)或復(fù)合結(jié)構(gòu)的金屬氧化物。
鋰離子電池中的鋰離子濃度會發(fā)生漲落變化,這解釋了鋰離子電池壽命變短的原因,并有望幫助開發(fā)充電更快、待機(jī)時間更久的電池。
由美國能源部布魯克黑文國家實驗室領(lǐng)導(dǎo)的一個研究團(tuán)隊近日發(fā)現(xiàn),當(dāng)電池產(chǎn)生電流時,若電池的電極是由納米粒子制成的,納米粒子部分區(qū)域里的鋰離子濃度會先上升,然后下降,而非此前一直認(rèn)為的濃度會持續(xù)增加。
晶格是晶體內(nèi)部的粒子按一定幾何圖形排列而成的結(jié)構(gòu)。鋰離子電池的工作原理是鋰離子在正負(fù)極晶格間移動,充電時,鋰離子從正極流到負(fù)極,放電時正相反。
“與海綿吸水類似,我們看到納米粒子里鋰離子的總濃度在不斷增加,”主持該研究的布魯克黑文國家實驗室可持續(xù)能源技術(shù)部科學(xué)家王馮說,“但與水不同,鋰離子會選擇性地從某些區(qū)域流出,這造成晶格間鋰離子濃度不一致。”
研究人員指出,鋰離子進(jìn)入晶格前,晶格的結(jié)構(gòu)很均勻,一旦鋰離子進(jìn)入,就會拉伸晶格,當(dāng)鋰離子流出時,晶格又收縮了。鋰離子的不均勻運動可能造成持久性損害,原因是它使電池內(nèi)活性成分的結(jié)構(gòu)變形,并可能導(dǎo)致電池疲勞失效。
研究人員推測這種現(xiàn)象也可能發(fā)生在其他高性能電池的化學(xué)物質(zhì)中,該研究結(jié)果可有助于開發(fā)充電時間更短、待機(jī)時間更長的電池。












