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薄膜固態(tài)電池對(duì)比現(xiàn)在常用的手機(jī)鋰離子電池有哪些優(yōu)良特性?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-24 23:55    點(diǎn)擊量:

綜上所述,盡管薄膜型全固態(tài)鋰電池具有高的安全性、超長的循環(huán)壽命、較寬的使用溫度范圍、較低的自放電率等優(yōu)點(diǎn),但是其應(yīng)用范圍以及進(jìn)一步的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展仍受制于單體電池容量低、制備成本高以及制備工藝效率低等缺點(diǎn)。例如,天津瑞晟暉能科技有限公司開發(fā)的以玻璃片為基底,2μm厚正極薄膜的LiCoO2//LiPON//Li薄膜型全固態(tài)鋰電池,單位面積比容量只能達(dá)到0.11mA·h/cm2,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于商業(yè)化鋰離子電池的單層面積比容量(1~3mA·h/cm2)。由于正極材料直接決定著薄膜鋰電池的容量,因此高性能正極厚膜的制備是薄膜鋰電池單體電池容量提升的關(guān)鍵。表4中展示了基于不同厚度LiCoO2正極膜(1μm、3μm、10μm、20μm和30μm)的薄膜鋰電池截面掃描電鏡圖像以及對(duì)應(yīng)的阻抗譜圖,可以看出,隨著鈷酸鋰膜厚度的增加,電池的阻抗并沒有出現(xiàn)明顯的增大,說明電池的阻抗主要來自于電解質(zhì)阻抗和電極/電解質(zhì)界面阻抗。當(dāng)LiCoO2膜電極的厚度從1μm增加到30μm時(shí),薄膜電池的容量從0.056mA·h/cm2增加到1.2mA·h/cm2,證明了正極厚膜在薄膜型全固態(tài)鋰電池上應(yīng)用的可行性。然而,正極膜厚度的增加會(huì)增加膜表面的粗糙度,需要更厚的電解質(zhì)膜層來防止短路,造成薄膜電池內(nèi)阻的增大和電池效率的降低。到目前為止,關(guān)于膜厚度對(duì)薄膜電池整體性能影響的研究較少,亟需進(jìn)一步深入系統(tǒng)的研究來推動(dòng)大容量單體薄膜型全固態(tài)鋰電池的發(fā)展。另一方面,堆垛結(jié)構(gòu)也是解決單體電池容量低、效率差的有效方式。BABA等基于LiMn2O4//Li3PO4//V2O5的薄膜電池結(jié)構(gòu),成功制備出多層疊加的堆垛型薄膜電池,實(shí)現(xiàn)容量的成倍提升。需要指出的是,堆垛結(jié)構(gòu)對(duì)薄膜電池的制備工藝要求很高:大多數(shù)正極材料如鈷酸鋰等只有在高溫退火后才能獲得良好的電化學(xué)性能,但是高溫處理對(duì)電解質(zhì)膜或負(fù)極薄膜(尤其熔點(diǎn)低的負(fù)極)的結(jié)構(gòu)和性能會(huì)造成影響,容易造成電池失效。因此,選取無鋰正極例如V2O5、MoO3等對(duì)退火溫度要求較低且理論比容量高的正極材料是解決堆垛結(jié)構(gòu)中正極工藝問題的一個(gè)重要思路。雖然通過增加正極膜厚度是提升單體薄膜電池面積比容量的有效方法,但制備正極厚膜工藝的經(jīng)濟(jì)性和效率是決定此類大容量單體薄膜電池能否應(yīng)用的關(guān)鍵。目前,正極薄膜的制備工藝主要以磁控濺射為主,得到的薄膜致密性高,晶面結(jié)構(gòu)可控。但這種方法制備薄膜效率較低(據(jù)愛發(fā)科提供數(shù)據(jù),目前鈷酸鋰沉積速率尚未能超過10μm/h)、成本較高,不適用于厚膜的生長以及批量化制備。因此,探索高效、低成本的正極厚膜制備技術(shù)是薄膜型全固態(tài)鋰電池未來進(jìn)一步發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。


針對(duì)這一問題,作者根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研,提出了3種未來可能實(shí)現(xiàn)正極厚膜和大容量單體薄膜型全固態(tài)鋰電池的技術(shù)方案。①正極/電解質(zhì)復(fù)合膜電極:采用傳統(tǒng)電極制備方法將正極材料和電解質(zhì)材料均勻混合后涂布于集流體形成復(fù)合膜正極。該制備工藝簡(jiǎn)單、電極厚度可控,但正極材料利用率相比薄膜電極會(huì)降低,需精確調(diào)控各組分配比和工藝參數(shù)。這種方法可以將薄膜型全固態(tài)鋰電池工藝與體型固態(tài)電池工藝相結(jié)合,利用薄膜電解質(zhì)層取代體型電解質(zhì)層,減小電解質(zhì)層的厚度。②激光熔融打印技術(shù):采用高能激光直接使正極材料在基底上熔融成膜。利用該種方法,正極膜生長速率可達(dá)到10~50μm/min。但是所制得的正極膜表面粗糙度大,需經(jīng)表面拋光處理之后才能用于薄膜型固態(tài)鋰電池。③熔鹽電沉積法:鋰鹽和金屬鹽的混合熔鹽狀態(tài)下,通過電沉積在基底上直接沉積成膜。該工藝生長速率約為2.5μm/min,是適用于正極膜生長的新方法。但此種方法所得正極膜表面粗糙度亦較大,需經(jīng)拋光處理之后使用。

 

薄膜型全固態(tài)鋰電池經(jīng)過多年的發(fā)展,表現(xiàn)出優(yōu)越的安全性、穩(wěn)定性和電化學(xué)性能,已經(jīng)成為新一代微電子器件不可替代的微型電源。單位面積能量密度低以及制造成本高是目前限制薄膜鋰電池應(yīng)用范圍的主要因素。下一代薄膜型全固態(tài)鋰電池的發(fā)展,依賴于新型關(guān)鍵材料的研究和薄膜制備技術(shù)的突破。隨著研究的不斷深入和新技術(shù)的不斷涌現(xiàn),相信薄膜型全固態(tài)鋰電池的單體電池容量和能量密度將不斷提高,制造成本不斷降低,在未來二次電池市場(chǎng)中占有重要的一席之地。


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