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行業(yè)資訊

循環(huán)老化對電池安全性能的影響有哪些?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-08-22 21:17    點(diǎn)擊量:
在常溫/高溫循環(huán)老化工況下,電池耐過充電、短路等電濫用的性能變差,主要表現(xiàn)為老化電池在過充電、短路等測試下發(fā)生起火、爆炸,未能通過測試,而新鮮電池均能順利通過上述測試[54-56]。電池耐電濫用性能下降的主要原因?yàn)閮?nèi)阻的上升,導(dǎo)致電池在電濫用下的焦耳產(chǎn)熱增加,更容易發(fā)生熱失控[54-56]。而研究表明,循環(huán)老化衰減前后,電池在針刺、擠壓等機(jī)械濫用下的安全性能變化不大,表明電池的機(jī)械特性基本不隨循環(huán)老化而發(fā)生變化。電池在常溫/高溫循環(huán)老化工況下熱穩(wěn)定性的變化情況與材料體系有關(guān)。部分研究表明,常溫/高溫循環(huán)老化后,電池在絕熱熱失控測試下的自產(chǎn)熱起始溫度Tonset和熱失控溫度TTR均有一定程度的下降,且自產(chǎn)熱速率也輕微增加[52,56-58],表明循環(huán)老化后的電池在異常的溫度沖擊下更容易發(fā)生自產(chǎn)熱和熱失控;而也有部分研究表明,常溫/高溫循環(huán)后,電池的自產(chǎn)熱速率降低,電池的熱穩(wěn)定性提高[20,52,59]。造成這種區(qū)別的原因主要在于負(fù)極 SEI膜在循環(huán)過程中的變化[52]。循環(huán)過程中,部分電池的負(fù)極表面SEI膜的非穩(wěn)態(tài)成分逐漸轉(zhuǎn)化為穩(wěn)態(tài)成分,SEI膜逐漸變得穩(wěn)定,可以更好地保護(hù)石墨負(fù)極,提升了電池的熱穩(wěn)定性;而部分電池負(fù)極表面的SEI膜在循環(huán)過程中不斷的破裂,重新生成新的不穩(wěn)定的SEI膜,對石墨負(fù)極的保護(hù)作用逐漸衰弱,導(dǎo)致石墨負(fù)極在更低的溫度下就開始與電解液發(fā)生反應(yīng),電池的熱穩(wěn)定性下降。部分電池在 大倍率充電下會出現(xiàn)負(fù)極析鋰,造成電池?zé)岱€(wěn)定性下降[52]。
 
在低溫循環(huán)老化下,電池的安全性能會發(fā)生明顯的變化,如表1所示。研究表明,低溫循環(huán)老化后,電池在絕熱熱失控測試下的自產(chǎn)熱起始溫度Tonset會發(fā)生明顯的下降,在正常的使用范圍內(nèi)(<50℃)便有可能發(fā)生自產(chǎn)熱,且產(chǎn)熱速率明顯增加,電池的熱穩(wěn)定性急劇下降[53,58,60-63]。FRIESEN等[61]的研究表明,低溫循環(huán)后,在絕熱熱失控測試下,電池在30~100℃溫度區(qū)間內(nèi)自產(chǎn)熱速率大幅增加,出現(xiàn)了新的產(chǎn)熱峰,且產(chǎn)熱峰的大小與SOC無關(guān)。低溫循環(huán)老化后,電池?zé)岱€(wěn)定性下降的主要原因是負(fù)極表面析鋰,析出來的鋰金屬非?;顫?,在較低的溫度下便可以與電解液發(fā)生反應(yīng),造成電池自產(chǎn)熱起始溫度Tonset降低和自產(chǎn)熱速率劇 增[53,61-63],嚴(yán)重危害電池的安全。

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