電池產(chǎn)氣引起鼓脹原因介紹
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2021-12-19 13:14
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電池內(nèi)部產(chǎn)氣是導(dǎo)致電池鼓脹的另一重要原因,無論是電池在常溫循環(huán)、高溫循環(huán)、高溫擱置時,其均會出現(xiàn)不同程度的鼓脹產(chǎn)氣。據(jù)目前研究結(jié)果顯示,引起電芯脹氣的本質(zhì)是電解液發(fā)生分解所致。
電解液分解有兩種情況,一個是電解液有雜質(zhì),比如水分和金屬雜質(zhì)使電解液分解產(chǎn)氣,另一個是電解液的電化學(xué)窗口太低,造成了充電過程中的分解,電解液中的EC、DEC等溶劑在得到電子后,均會出現(xiàn)自由基,自由基反應(yīng)的直接后果就是出現(xiàn)低沸點(diǎn)的烴類、酯類、醚類和CO2等。
在鋰離子電池組裝完成后,預(yù)化成過程中會出現(xiàn)少量氣體,這些氣體是不可防止的,也是所謂的電芯不可逆容量損失來源。在首次充放電過程中,電子由外電路到達(dá)負(fù)極后會與負(fù)極表面的電解液發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成氣體。在此過程中,在石墨負(fù)極表面形成SEI,隨著SEI厚度新增,電子無法穿透抑制了電解液的持續(xù)氧化分解。
在電池使用過程中,內(nèi)部產(chǎn)氣量會逐漸增多,其原因還是因?yàn)殡娊庖褐写嬖陔s質(zhì)或電池內(nèi)水分超標(biāo)導(dǎo)致的。電解液存在雜質(zhì)要認(rèn)真排除,水分控制不嚴(yán)可能是電解液本身、電池封裝不嚴(yán)引進(jìn)水分、角位破損引起的,另外電池的過充過放濫用、內(nèi)部短路等也會加速電池的產(chǎn)氣速度,造成電池失效。
在不同體系中,電池產(chǎn)鼓脹程度不同。在石墨負(fù)極體系電池中,產(chǎn)氣鼓脹的原因重要還是如上所述的SEI膜生成、電芯內(nèi)水分超標(biāo)、化成流程異常、封裝不良等,而在鈦酸鋰負(fù)極體系中,電池脹氣比石墨/NCM電池體系要嚴(yán)重的多,除了電解液中雜質(zhì)、水分及工藝外,其另一不同于石墨負(fù)極的原因是鈦酸鋰無法像石墨負(fù)極體系電池相同,在其表面形成SEI膜,抑制其與電解液的反應(yīng)。
在充放電過程中電解液始終與Li4Ti5O12表面直接接觸,從而造成電在Li4Ti5O12材料表面持續(xù)還原分解,這可能是導(dǎo)致Li4Ti5O12電池脹氣的根本原因。氣體的重要組分是H2、CO2、CO、CH4、C2H6、C2H4、C3H8等。
當(dāng)把鈦酸鋰單獨(dú)浸泡于電解液中時,只有CO2出現(xiàn),其與NCM材料制備成電池后,出現(xiàn)的氣體包括H2、CO2、CO以及少量氣態(tài)碳?xì)浠衔铮⑶易鞒呻姵睾?,只有在循環(huán)充放電時,才會出現(xiàn)H2,同時出現(xiàn)的氣體中,H2的含量超過50%。這表明在充放電過程中將出現(xiàn)H2和CO氣體。
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