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電池知識(shí)

介紹鋰離子電池四大關(guān)鍵材料:正極、負(fù)極、隔膜、電解液

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-07-14 09:03    點(diǎn)擊量:

講解一下電動(dòng)汽車中動(dòng)力鋰離子電池到底為何方“神物”

鋰離子電池四大關(guān)鍵材料:正極、負(fù)極、隔膜、電解液。

鋰離子電池充放電原理圖:

正極材料:正極是決定鋰電池性能和成本的重要因素,也是制約電池容量進(jìn)一步提高的關(guān)鍵因素;是電池能量密度提高的關(guān)鍵技術(shù)突破方向,從磷酸鐵鋰(LFP)、三元到高鎳三元,電池能量密度不斷提升。正極材料在動(dòng)力電池生產(chǎn)成本中占20%-30%。

正極材料性能對(duì)比

隨著純電動(dòng)汽車政府補(bǔ)貼門檻提高,要求動(dòng)力電池能量密度越來越高。目前發(fā)展前景最廣闊的動(dòng)力鋰電池正極材料是三元材料(NCM/NCA)。隨著正極材料中鎳含量占比提高,電池能量密度提升,安全性能下降,制備難度上升,主流三元材料中333型、523型和622型NCM(如圖二所示)國(guó)內(nèi)均實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),811型能夠量產(chǎn)的廠家較少。
負(fù)極材料是鋰離子電池重要組成部分,性能優(yōu)異的負(fù)極材料具備較高比能量、相對(duì)鋰電極的電極電勢(shì)低、充放電反應(yīng)的可能性好、與電解液兼容性好,約占鋰離子電池成本10%-15%。

 

負(fù)極材料性能對(duì)比

 

 

綜合成本和性能,目前電池負(fù)極材料以人造石墨為主,未來將以硅碳負(fù)極作為提升鋰電池能量的突破口。

 

 

電解液:號(hào)稱鋰離子電池的“血液”,承擔(dān)著運(yùn)輸鋰離子的重任,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點(diǎn)的保證,同時(shí)也在一定程度上影響鋰離子電池的安全性,其成本約占鋰離子生產(chǎn)成本的5%-10%。

作用:鋰電池電解液是有機(jī)溶劑中溶有電解質(zhì)鋰鹽的離子型導(dǎo)體,是電池中是離子傳輸?shù)妮d體,在電池正負(fù)極之間起到傳輸能量的作用。

組成:電解液一般由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)、添加劑等材料在一定條件下,按一定比例配置而成。

有機(jī)溶劑

 

 

常用電解液體系:EC+DMC,EC+DE,,EC+DMC+EMC,EC+DMC+DEC等。

 

電解質(zhì)鋰鹽

 

 

常用電解質(zhì)鋰鹽:六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiCLO4),從成本、安全性等方面考慮,六氟磷酸鋰是目前用的最多的。

 

添加劑

 

 

 

隔膜

 

主要作用:將鋰離子電池的正、負(fù)極隔開,只讓電解質(zhì)的離子通過以防止兩極接觸而短路。

性能:隔膜性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性。

分類:對(duì)于不同鋰電池系列,由于電解液為有機(jī)溶劑體系,因而需要耐有機(jī)溶劑的膈膜材料一般采用高強(qiáng)度薄膜化的聚烯烴多孔膜。

三元鋰電池

三元鋰電池全稱是“三元材料電池”,一般是指采用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2,NCM)或鎳鈷鋁酸鋰(NCA)三元正極材料的鋰電池,把鎳鹽、鈷鹽、錳鹽作為三種不同的成分比例進(jìn)行不同的調(diào)整,所以稱之為“三元”,包含了許多不同比例類型的電池。從形狀上來區(qū)分,可分為軟包電池、圓柱電池和方形硬殼電池。其標(biāo)稱電壓可達(dá)到3.6-3.8V,能量密度比較高,電壓平臺(tái)高,振實(shí)密度高,續(xù)航里程長(zhǎng),輸出功率較大,高溫穩(wěn)定性差,但低溫性能優(yōu)異,造價(jià)也比較高。磷酸鐵鋰電池

磷酸鐵鋰電池則是采用磷酸鐵鋰(LiFePO4)作為正極材料,用鐵來做電池原料一來成本低廉,二不含重金屬,對(duì)環(huán)境污染較小,工作電壓為3.2V。磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,因此在零電壓存放時(shí)并不會(huì)有泄漏,高溫條件下或過充時(shí)安全性非常高,可快速充電,高放電功率,無記憶效應(yīng),循環(huán)壽命高,缺點(diǎn)為低溫性能差,正極材料振實(shí)密度小,能量密度較低,產(chǎn)品的成品率和一致性也飽受質(zhì)疑。

這兩類電池各有所長(zhǎng)

高溫條件下,三元鋰電池的三元材料會(huì)在200℃時(shí)發(fā)生分解,產(chǎn)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),釋放出氧原子,并在高溫作用下極易發(fā)生燃燒或爆炸的現(xiàn)象,因此基于安全的考慮,我國(guó)工信部在2016年1月,通過特殊發(fā)文規(guī)定將三元鋰電池的使用暫時(shí)限制在純電動(dòng)客車之外。而磷酸鋰電池的分解溫度在800℃,更不容易著火,安全性相對(duì)較高。

 

低溫條件下(氣溫低于-10℃以下),磷酸鋰電池衰減得非常快,經(jīng)過不到100次充放電循環(huán),電池容量將下降到初始容量的20%,基本與寒冷地區(qū)的使用絕緣了;而三元鋰電池的低溫性能優(yōu)異,在-30℃條件下可保持正常電池容量,更適應(yīng)北方低溫地區(qū)的使用條件。

從制造成本上來看,三元鋰電池所必需的鈷元素在我國(guó)儲(chǔ)量較少,大部分靠海外進(jìn)口,受到市場(chǎng)波動(dòng)影響非常大,所以三元鋰電池的成本必然居高不下,而磷酸鐵鋰電池所需原材料無需進(jìn)口,供應(yīng)充足,價(jià)格穩(wěn)定,成本相對(duì)較低。

 

在實(shí)驗(yàn)條件下,磷酸鐵鋰電池循環(huán)5000次后,剩余容量為84%,1C(1C表示電池一小時(shí)完全放電時(shí)電流強(qiáng)度) 循環(huán)5 000 次后仍能保持80%以上的初始容量;三元鋰電池循環(huán)3900次后,剩余容量只剩下66%,1C循環(huán)2500次后就下降到80%初始容量。相比起來磷酸鋰電池的循環(huán)壽命要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于三元鋰電池。此外,磷酸鐵鋰電池能量密度為120Wh/kg,已經(jīng)基本達(dá)到理論極致,而三元電池的能量密度180Wh/kg,今后還有很大的提升空間。

前景

日本松下、韓國(guó)LG化學(xué)、三星SDI等多采用三元鋰電池的技術(shù)路線,比如新能源巨頭特斯拉就采用了松下的鎳鈷鋁酸鋰三元鋰電池,就是所謂的NCA,在Model S和Model X上采用的是松下18650電池組,而最新的MODEL 3采用了更大容量的21700圓柱體電池組。

國(guó)內(nèi)的新能源汽車企業(yè)在早期源于成本問題,大多采用磷酸鐵鋰電池作為能量來源,如比亞迪等企業(yè)則為磷酸鐵鋰電池的主力廠商,推出了秦、唐、宋等眾多明星產(chǎn)品,而現(xiàn)如今由于國(guó)家對(duì)于續(xù)航里程等補(bǔ)貼標(biāo)準(zhǔn)的提升,三元鋰電池市場(chǎng)份額在逐漸提升。

 

寫在最后

 

在與磷酸鐵鋰電池的競(jìng)爭(zhēng)中,三元鋰電池的安全問題有待提升,這始終是盤桓在汽車企業(yè)腦海中的陰影,連特斯拉Model X這樣的技術(shù)領(lǐng)先產(chǎn)品,也曾在國(guó)內(nèi)外多次發(fā)生電池組起火燃燒的事故。但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來看,三元鋰電池有著磷酸鐵鋰電池不可比擬的高能量密度、耐低溫等特性,在新能源汽車發(fā)展的未來,三元鋰電池解決掉安全和成本問題之后,將徹底取代目前磷酸鐵鋰的市場(chǎng)地位,將成為新能源市場(chǎng)上的大勢(shì)所趨。

 
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