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電池知識(shí)

電池正極板軟化的原因是什么?未來電池材料的出路有哪些?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-06-02 22:01    點(diǎn)擊量:

用于動(dòng)力鋰電池的鈷和鎳資源將在2030年前后將會(huì)出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面,三元材料發(fā)展必然是不可持續(xù)的;未來新型正極材料必須是優(yōu)于當(dāng)前嵌入型正極材料的一種高潛力材料硅基材料與新型正極材料適配不僅要提高其能量密度,還要大幅度降低鋰離子電池的成本。

電動(dòng)汽車需要?jiǎng)恿碓?動(dòng)力蓄電池的比能量、壽命、安全性和價(jià)格,對(duì)純電動(dòng)汽車的發(fā)展至關(guān)重要,而鋰離子電池具有比能量高、自放電低、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),是目前最具實(shí)用價(jià)值的電動(dòng)汽車電池。經(jīng)過20多年來的科技進(jìn)步,LIBs的性能得到巨大提升。鋰電池包中比能量密度增加了近3倍,從不到200Wh/L增長(zhǎng)到超過700Wh/L。生產(chǎn)成本是原來的3%左右,目前可控制生產(chǎn)成本低于150$/kWh。但這仍然高于美國(guó)能源部計(jì)劃的100$/kWh的目標(biāo)。當(dāng)前功率在50-100KW.h的動(dòng)力電池重量約為600公斤,體積也要在500L左右。

因?yàn)楝F(xiàn)在的鋰電池的能量密度已經(jīng)接近理論最大值,LIBs的能量密度提升正逐漸變緩。電池市場(chǎng)的快速增長(zhǎng),使LIBs降價(jià)更顯得遙不可及。相反的是,在過去的兩年里,鋰電池產(chǎn)量的激增幾乎使鈷的價(jià)格幾乎翻了兩番,從每千克22美元生到81美元。市場(chǎng)需求的增大和價(jià)格的快速上漲已經(jīng)鼓勵(lì)一些生產(chǎn)商偷工減料,違反環(huán)境和安全法規(guī)。例如,在中國(guó),石墨礦釋放的粉塵已經(jīng)損壞了農(nóng)作物、污染了村莊和飲用水。而在非洲,一些礦主剝削童工,在缺少防毒面具等防護(hù)設(shè)備,手工開采礦石的小型礦山,通常這么做觸犯法律。包括寶馬在內(nèi)的一些公司都制定嚴(yán)格的政策來督促其鈷供應(yīng)商,而其它一些電動(dòng)車生產(chǎn)廠家并不這樣做。

 1、活性物質(zhì)空間結(jié)構(gòu)破壞,一般是固化工藝造成的;
  
  2、極板內(nèi)部導(dǎo)電不良,一部分活性物質(zhì)脫離組織,無法得到還原;
  
  3、電解質(zhì)或極板內(nèi)雜質(zhì)含量太高,局部出現(xiàn)原電池反應(yīng)。
  
  過放電或反充電到正負(fù)極完全顛倒,確實(shí)可以讓一部分的軟化正極得到還原。但負(fù)極的碳素和其他添加劑被氧化,性能破壞了。
  

  之所以容量變大,主要是激活部分鈍化的活性物質(zhì),還有就是相當(dāng)于重新進(jìn)行槽內(nèi)化成。對(duì)一般的失效可以修復(fù),但對(duì)正極軟化不一定能還原。
  

未來電池材料的出路幾何?

答案是用常規(guī)金屬(鐵、銅)來生產(chǎn)鋰離子電池正極材料。例如鐵不僅價(jià)格低廉(低至6美分/kg)而且儲(chǔ)量豐富(760億噸)。因?yàn)閭鹘y(tǒng)的富鐵材料(LiFePO4)和富錳材料(LiMnO2或LiMn2O4)在使用中都有各種各樣的缺陷,因此最有希望的替代方案是在電極中使用“替換正極材料”。銅/鐵氟化物和硅可與鋰離子化學(xué)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)鋰的存儲(chǔ),可以容納比標(biāo)準(zhǔn)正極多六倍的能量。

轉(zhuǎn)換型正極材料的機(jī)理:它的電化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng)是一種不同于傳統(tǒng)的鋰離子嵌入/脫出反應(yīng)的新型儲(chǔ)鋰機(jī)制。反應(yīng)過程中有多個(gè)電子轉(zhuǎn)移,因此基于電化學(xué)轉(zhuǎn)換反應(yīng)機(jī)理的電極材料都具備非常高的理論比容量。這類電極材料主要由過渡金屬的氧化物、硫化物或者氟化物等幾種類型,其中過渡金屬氟化物由于其較強(qiáng)的離子鍵而具備較高的工作電位,比較適合做鋰離子電池的正極材料。其中硅基材料非常適合與之搭配。

一旦這兩種材料的成功運(yùn)用,為電動(dòng)汽車提供動(dòng)力的電池可以減少一半,同時(shí)成本,重量和體積將減少一半甚至更多。但要實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo),電池研究者們需要研發(fā)高性能氟化物材料和更有效的電解質(zhì)。工程師需要努力開發(fā)使用這些材料的設(shè)備和工藝。除此之外,轉(zhuǎn)換型材料制備的電池還有一些缺點(diǎn),例如電導(dǎo)率低,倍率性能不佳;轉(zhuǎn)換材料與電解液的副反應(yīng)嚴(yán)重;正、負(fù)極SEI膜形成較厚,有電壓滯后現(xiàn)象;電極充電后膨脹收縮比較嚴(yán)重。

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