由于硫的電導(dǎo)率低、充放電中間產(chǎn)物多硫化物易溶于電解液，充放電時(shí)體積變化較大，鋰硫電池正極通常面臨著活性物質(zhì)利用率低、循環(huán)穩(wěn)定性差、庫(kù)侖效率低等問(wèn)題，嚴(yán)重制約了其大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。

提升硫正極導(dǎo)電性
 

如何有效提升硫正極導(dǎo)電性，抑制多硫化物溶解并緩沖活性物質(zhì)的體積變化，是發(fā)展高性能鋰硫電池并最終實(shí)現(xiàn)其實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵之一。中國(guó)科學(xué)院金屬研究所研究員李峰向《中國(guó)科學(xué)報(bào)》介紹說(shuō)：由于碳材料具有導(dǎo)電性高、表面積大、孔結(jié)構(gòu)豐富及結(jié)構(gòu)多樣化等優(yōu)點(diǎn)，可為硫電極構(gòu)建高效且穩(wěn)定的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，并對(duì)多硫化物起到良好的吸附和錨定作用，同時(shí)為硫的體積膨脹提供緩沖空間，從而有效提升活性物質(zhì)利用率、電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和電極循環(huán)穩(wěn)定性。
 

為此，他們以碳質(zhì)材料為基礎(chǔ)，圍繞硫正極存在的關(guān)鍵問(wèn)題，從碳材料導(dǎo)電/限域網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建、界面調(diào)控和一體化電極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā)，對(duì)硫正極結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì)優(yōu)化，以提升硫的電化學(xué)活性，抑制多硫離子在電解液中的溶解與擴(kuò)散，并緩沖硫在充放電過(guò)程中的體積變化，為高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命鋰硫電池的設(shè)計(jì)提供科學(xué)依據(jù)。

一體化電極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
 

除了正極材料和電解液方面的進(jìn)展外，近期的研究表明鋰硫電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和改進(jìn)也可以有效地抑制或消除穿梭效應(yīng)。由于電池結(jié)構(gòu)主要由正極、負(fù)極、隔膜組成，通過(guò)采用在正負(fù)極之間添加夾層的設(shè)計(jì)及隔膜改造可以有效地抑制多硫化物的擴(kuò)散和負(fù)極鋰枝晶的生長(zhǎng)，從而提高活性物質(zhì)利用率及增加電池循環(huán)壽命。

采用高孔容石墨烯作為硫載體，部分氧化石墨烯作為間隔層，高導(dǎo)電石墨烯作為集流體，提出了全石墨烯基正極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。高孔容石墨烯實(shí)現(xiàn)了電極材料80wt%的硫含量與電極5mgcm-2的硫載量。部分氧化石墨烯表面適量的含氧基團(tuán)能有效吸附多硫化物，提升電極循環(huán)性能。高導(dǎo)電石墨烯集流體能提升電極活性物質(zhì)與集流體的黏附力，同時(shí)其輕質(zhì)的特點(diǎn)有助于電池整體能量密度的提升。通過(guò)三種石墨烯的協(xié)同作用，全石墨烯硫正極可實(shí)現(xiàn)高達(dá)90%的活性物質(zhì)利用率與優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。

我們將通過(guò)原位或外原位表征技術(shù)，觀察不同硫含量和硫載量電極在充放電過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化，及其對(duì)金屬鋰負(fù)極的影響，探索高硫載量電極在長(zhǎng)循環(huán)下容量衰減和庫(kù)侖效率降低的機(jī)制，并從電解液優(yōu)化、鋰負(fù)極保護(hù)等方面對(duì)電池整體進(jìn)行改進(jìn)，為進(jìn)一步提升高硫載量電極的穩(wěn)定性和反應(yīng)可逆性提供指導(dǎo)。李峰表示，未來(lái)他們將基于碳基一體化電極的設(shè)計(jì)思想，組裝鋰硫全電池并測(cè)試其電化學(xué)性能，探索實(shí)際應(yīng)用。