未來(lái)的固態(tài)電池將采用雙層電極材料來(lái)解決內(nèi)阻過(guò)大問(wèn)題?
關(guān)于固態(tài)電解質(zhì)的研究進(jìn)展,張衛(wèi)新介紹,固態(tài)電解質(zhì)可分為無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)、聚合物固態(tài)電解質(zhì)以及其他固態(tài)電解質(zhì)。
聚合物固態(tài)電解質(zhì)主要分為PEO(聚環(huán)氧乙烷)基體系、聚碳酸酯基體系、聚硅氧烷基體系與聚合物鋰單離子導(dǎo)體基體系,其優(yōu)點(diǎn)是高溫性能好,并率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,但工作溫度較高,需要專(zhuān)門(mén)的熱管理系統(tǒng),成本較高,負(fù)極表面有磷酸鹽保護(hù)層(成本極高),電池系統(tǒng)能量密度沒(méi)有明顯的優(yōu)勢(shì)(~130W·h/kg),功率密度較低。研究方向主要為將PEO與其他聚合物共混、共聚或交聯(lián),或添加無(wú)機(jī)顆粒形成有機(jī)—無(wú)機(jī)雜化體系,提升核心能力。法國(guó)Bollore旗下的BatScap研發(fā)的聚合物固態(tài)電池已投入商業(yè)化使用,規(guī)格是30kW·h。目前這種Bluecar已有近4000輛。
無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)包括氧化物電解質(zhì)和硫化物電解質(zhì)。
氧化物電解質(zhì)主要分為晶態(tài)(LISCON結(jié)構(gòu)、NASICON結(jié)構(gòu)、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)與石榴石結(jié)構(gòu))與非晶態(tài),其優(yōu)點(diǎn)是循環(huán)性能良好,化學(xué)穩(wěn)定性高,適用于薄膜柔性結(jié)構(gòu),缺點(diǎn)是低室溫電導(dǎo)率。研究方向主要為元素替換與異價(jià)元素?fù)诫s來(lái)提升電導(dǎo)率。
硫化物電解質(zhì)主要分為二元體系(Li2S和P2S5)與三元體系(Li2S、P2S5與MS2,M=Si、Ge、Sn),其優(yōu)點(diǎn)是電導(dǎo)率最高,是未來(lái)主要方向,但制備與使用環(huán)境要求苛刻,對(duì)金屬鋰與氧化物正極均不穩(wěn)定。研究方向主要為降低合成成本,引入多元素?fù)诫s。
但是,目前全固態(tài)鋰離子電池也面臨著挑戰(zhàn),包括離子電導(dǎo)率低、界面阻抗大、制備成本高等。
電解質(zhì)由液態(tài)換成固體之后,鋰電池體系由電極材料—電解液的固液界面向電極材料—固態(tài)電解質(zhì)的固固界面轉(zhuǎn)化,固固之間無(wú)潤(rùn)濕性,界面接觸電阻嚴(yán)重影響了離子的傳輸,造成全固態(tài)鋰離子電池內(nèi)阻急劇增大、電池循環(huán)性能變差、倍率性能差。
張衛(wèi)新表示,目前主要解決方案有:金屬鋰保護(hù)、聚合物電解質(zhì)改性以及鋰合金、粉末鋰電極、泡沫鋰電極等。
固態(tài)鋰電池正極材料一般采用復(fù)合電極,除了電極活性物質(zhì)外還包括固態(tài)電解質(zhì)和導(dǎo)電劑,在電極中起到傳輸離子和電子的作用。聚合物的離子傳輸是通過(guò)無(wú)定形區(qū)域的鏈段運(yùn)動(dòng)實(shí)現(xiàn)的。為了提高鏈段的活動(dòng)性,一般通過(guò)加入填料或與其他聚合物單體共聚合等方式,以提升材料的離子導(dǎo)電率。
負(fù)極材料目前主要集中在金屬鋰負(fù)極材料、碳族負(fù)極材料和氧化物負(fù)極材料三大類(lèi),其中金屬鋰負(fù)極材料因其高容量和低電位的優(yōu)點(diǎn)成為全固態(tài)鋰電池最主要的負(fù)極材料之一。












