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什么是鋰電池正負(fù)極?鋰電池正負(fù)極你了解多少?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-04-24 20:59    點(diǎn)擊量:
 對(duì)于鋰離子電池來說,通常使用的正極集流體是鋁箔,負(fù)極集流體是銅箔,為了保證集流體在電池內(nèi)部穩(wěn)定性,二者純度都要求在98%以上。隨著鋰電技術(shù)的不斷發(fā)展,無論是用于數(shù)碼產(chǎn)品的鋰電池還是電動(dòng)汽車的電池,我們都希望電池的能量密度盡量高,電池的重量越來越輕,而在集流體這塊最主要就是降低集流體的厚度和重量,從直觀上來減少電池的體積和重量。
 
  鋰電用銅鋁箔厚度要求
 
  隨著近些年鋰電迅猛發(fā)展,鋰電池用集流體發(fā)展也很快。正極鋁箔由前幾年的16um降低到14um,再到12um,現(xiàn)在已經(jīng)不少電池生產(chǎn)廠家已經(jīng)量產(chǎn)使用10um的鋁箔,甚至用到8um。而負(fù)極用銅箔,由于本身銅箔柔韌性較好,其厚度由之前12um降低到10um,再到8um,到目前有很大部分電池廠家量產(chǎn)用6um,以及部分廠家正在開發(fā)的5um/4um都是有可能使用的。由于鋰電池對(duì)于使用的銅鋁箔純度要求高,材料的密度基本在同一水平,隨著開發(fā)厚度的降低,其面密度也相應(yīng)降低,電池的重量自然也是越來越小,符合我們對(duì)于鋰電池的需求。
 
  鋰電用銅鋁箔表面粗糙度要求
 
  對(duì)于集流體,除了其厚度重量對(duì)鋰電池有影響外,集流體表面性能對(duì)電池的生產(chǎn)及性能也有較大的影響。尤其是負(fù)極集流體,由于制備技術(shù)的缺陷,市場(chǎng)上的銅箔以單面毛、雙面毛、雙面粗化品種為主。這種兩面結(jié)構(gòu)不對(duì)稱導(dǎo)致負(fù)極兩面涂層接觸電阻不對(duì)稱,進(jìn)而使兩面負(fù)極容量不能均勻釋放;同時(shí),兩面不對(duì)稱也引發(fā)負(fù)極涂層粘結(jié)強(qiáng)度不一致,是的兩面負(fù)極涂層充放電循環(huán)壽命嚴(yán)重失衡,進(jìn)而加快電池容量的衰減。
 
  同理,正極鋁箔也盡量向雙面對(duì)稱結(jié)構(gòu)發(fā)展,但是目前受到鋁箔制備工藝的影響,主要還是用單面光鋁箔。由于鋁箔基本都是由厚度較大的鋁錠軋制而成,在軋制過程中需要控制鋁錠與軋輥的接觸,所以一般都會(huì)對(duì)鋁箔表面進(jìn)行添加潤滑劑,來保護(hù)鋁錠和軋輥,而表面的潤滑劑對(duì)電池極片有一定的影響,因此,對(duì)鋁箔來說,表面除潤滑劑也是關(guān)鍵因素。
 
  為什么負(fù)極用銅箔,正極用鋁箔?
 
  一是銅鋁箔導(dǎo)電性好,質(zhì)地軟,價(jià)格便宜。我們都知道,鋰電池工作原理是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的一種電化學(xué)裝置,那么在這個(gè)過程中,我們需要一種介質(zhì)把化學(xué)能轉(zhuǎn)化的電能傳遞出來,這里就需要導(dǎo)電的材料。而在普通材料中,金屬材料是導(dǎo)電性最好的材料而在金屬材料里價(jià)格便宜導(dǎo)電性又好的就是銅箔和鋁箔。同時(shí),在鋰電池中,我們主要有卷繞和疊片兩種加工方式。相對(duì)于卷繞來說,需要用于制備電池的極片具有一定的柔軟性,才能保證極片在卷繞時(shí)不發(fā)生脆斷等問題,而的金屬材料中,銅鋁箔也是質(zhì)地較軟的金屬。最后就是考慮電池制備成本,相對(duì)來說,銅鋁箔價(jià)格相對(duì)便宜,世界上銅和鋁元素資源豐富。
 
  二是銅鋁箔在空氣中也相對(duì)比較穩(wěn)定。鋁很容易跟空氣中的氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在鋁表面層生成一層致密的氧化膜,阻止鋁的進(jìn)一步反應(yīng),而這層很薄的氧化膜在電解液中對(duì)鋁也有一定的保護(hù)作用。銅在空氣中本身比較穩(wěn)定,在干燥的空氣中基本不反應(yīng)。
 
  三是鋰電池正負(fù)極電位決定正極用鋁箔,負(fù)極用銅箔,而非反過來。正極電位高,銅箔在高電位下很容易被氧化,而鋁的氧化電位高,且鋁箔表層有致密的氧化膜,對(duì)內(nèi)部的鋁也有較好的保護(hù)作用。
 
  2、集流體類別及制備工藝流程
 
  銅箔種類
 
  根據(jù)銅箔制備方法,主要有壓延銅箔和電解銅箔兩種。電池發(fā)明的早期,由于銅箔制備工藝設(shè)備技術(shù)等的限制,主要使用成本較高的壓延銅箔,壓延銅箔(RolledCopperFoil)是將銅板經(jīng)過多次重復(fù)輥軋而制成的原箔(也叫毛箔),根據(jù)要求進(jìn)行粗化處理。
 
  壓延銅箔
 
  解銅箔(ElectrodePositedcopper)是將銅先經(jīng)溶解制成溶液,再在專用的電解設(shè)備中將硫酸銅電解液在直流電的作用下,電沉積而制成原箔,然后根據(jù)要求對(duì)原箔進(jìn)行表面處理、耐熱層處理及防氧化處理等一系列的表面處理。電解銅箔不同于壓延銅箔,電解銅箔兩面表面結(jié)晶形態(tài)不同,緊貼陰極輥的一面比較光滑,稱為光面;另一面呈現(xiàn)凹凸形狀的結(jié)晶組織結(jié)構(gòu),比較粗糙,稱為毛面。
 
  電解銅箔
 
  銅箔制備工藝流程
 
 ?。?)壓延銅箔制備流程
 
  壓延銅箔是將銅板經(jīng)過多次重復(fù)輥軋,并且進(jìn)行一定溫度的退火,反復(fù)酸洗軋制而成的。銅箔軋制工藝參數(shù)控制嚴(yán)格,對(duì)設(shè)備及工藝控制的要求很高,目前主要是日本在生產(chǎn),少量用于鋰電池上。
 
  (2)電解銅箔制備流程
 
  電解銅箔是將銅溶解制成溶液,在特制的溶解容器中將硫酸銅電解液在直流電的作用下,電沉積而制成原箔,然后根據(jù)要求對(duì)原箔進(jìn)行表面處理、耐熱層處理及防氧化處理等一系列的表面處理。
 
  相比較壓延銅箔,電解銅箔的制備相對(duì)簡單,設(shè)備要求相對(duì)簡單,成本相對(duì)較低。鋰離子電池用銅箔大部分使用電解銅箔作為負(fù)極基材。
 
  電解銅箔在制備的過程中,由于銅箔在電解時(shí)是依靠含銅電解液在鈦輥上生箔的,所以銅箔在貼近鈦輥面是光滑的,稱作光面;另一面是凸凹不平的結(jié)晶組織面,是相對(duì)較粗糙的,稱作毛面。
 
  在電解銅箔制備過程中需要控制電解液溫度、電解液濃度、添加劑含量以及生箔時(shí)電解液的流速等因素。對(duì)于鋰電用電解銅箔,前期制箔過程中控制的因素會(huì)影響到銅箔本身的純度、厚度/重量均勻性、強(qiáng)度和延伸率等性能。電解銅箔經(jīng)過電解生成后的厚度一般就是生產(chǎn)廠家需要的厚度,后期需要對(duì)銅箔表面進(jìn)行清洗處理,除去表面殘留的電解液,表面抗氧化處理以及干燥處理。在這過程中,表面處理的成都直接影響著銅箔表面光潔度,以及銅箔表面的張力問題。表面處理后需要符合鋰電用銅箔涂覆要求,過于光滑涂覆效果差,過于粗糙對(duì)電池性能均一性有影響,同時(shí),表面處理后銅箔的表面張力對(duì)于后期銅箔的分切效率及電池制備工序起著很重要的作用。
 
  銅箔表面處理完成后就需要分切,分切成鋰電廠家需要的寬度和長度。對(duì)于大量使用銅箔基材的廠家,希望銅箔寬度適合,銅箔長度在可搬運(yùn)范圍內(nèi)長度越長越好,這樣可以提高批量生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本。但是目前由于受到制箔設(shè)備和分切設(shè)備等的影響,銅箔長度一般都在2500m范圍以內(nèi)。
 
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