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寶鄂文庫

為什么說固態(tài)電池離我們很遠(yuǎn)又很近?批量化生產(chǎn)還有哪些難點?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-04-24 22:39    點擊量:

固態(tài)電池距離我們還有多遠(yuǎn)

 

(一)高阻抗、低倍率的核心難題

 

當(dāng)前固態(tài)電解質(zhì)體相離子電導(dǎo)率遠(yuǎn)低于液態(tài)電解質(zhì)的水平,往往相差多個數(shù)量級。按照材料的選擇,固態(tài)電解質(zhì)可以分為聚合物、氧化物、硫化物三種體系,而無論哪一種類別,均無法回避離子傳導(dǎo)的問題。電解質(zhì)的功能在于電池充放電過程中為鋰離子在正負(fù)極之間搭建鋰離子傳輸通道來實現(xiàn)電池內(nèi)部電流的導(dǎo)通,決定鋰離子運輸順暢情況的指標(biāo)被稱為離子電導(dǎo)率,低的離子電導(dǎo)率意味著電解質(zhì)差的導(dǎo)鋰能力,使鋰離子不能順利在電池正負(fù)極之間運動。聚合物體系的室溫電導(dǎo)率約10-7-10-5S/cm,氧化物體系室溫下電導(dǎo)率為10-6-10-3S/cm,硫化物體系電導(dǎo)率最高,室溫約10-3-10-2S/cm,而傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)的室溫離子電導(dǎo)率為10-2S/cm左右,比任意固態(tài)電解質(zhì)類型的離子電導(dǎo)率都要高。

 

此外,固態(tài)電解質(zhì)擁有高界面阻抗。在電極與電解質(zhì)界面上,傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)與正、負(fù)極的接觸方式為液/固接觸,界面潤濕性良好,界面之間不會產(chǎn)生大的阻抗,相比較之下,固態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極之間以固/固界面的方式接觸,接觸面積小,與極片的接觸緊密性較差,界面阻抗較高,鋰離子在界面之間的傳輸受阻。

 

低離子電導(dǎo)率與高界面阻抗導(dǎo)致了固態(tài)電池的高內(nèi)阻,鋰離子在電池內(nèi)部傳輸效率低,在高倍率大電流下的運動能力更差,直接影響電池的能量密度與功率密度。

 

(二)三大技術(shù)路線產(chǎn)業(yè)化進展

 

固態(tài)電池的三大體系各有優(yōu)勢,其中聚合物電解質(zhì)屬于有機電解質(zhì),氧化物與硫化物屬于無機陶瓷電解質(zhì)??v覽全球固態(tài)電池企業(yè),有初創(chuàng)公司,也不乏國際廠商,企業(yè)之間獨踞山頭信仰不同的電解質(zhì)體系,未出現(xiàn)技術(shù)流動或融合的態(tài)勢。歐美企業(yè)偏好氧化物與聚合物體系,而日韓企業(yè)則更多致力于解決硫化物體系的產(chǎn)業(yè)化難題,其中以豐田、三星等巨頭為代表。

 

(1)聚合物體系:率先小規(guī)模量產(chǎn),技術(shù)最成熟,性能上限低

 

聚合物體系屬于有機固態(tài)電解質(zhì),主要由聚合物基體與鋰鹽構(gòu)成,量產(chǎn)的聚合物固態(tài)電池材料體系主要為聚環(huán)氧乙烷(PEO)-LiTFSI(LiFSI),該類電解質(zhì)的優(yōu)點是高溫離子電導(dǎo)率高,易于加工,電極界面阻抗可控。因此成為最先實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)方向。但其室溫離子電導(dǎo)率為三大體系中最低,嚴(yán)重制約了該類型電解質(zhì)的發(fā)展。

 

電導(dǎo)率過低+低容量正極意味著該材料的較低的能量與功率密度上限。在室溫下,過低的離子電導(dǎo)率(10-5S/cm或更低)使離子難以在內(nèi)部遷移,在50~80℃的環(huán)境下利用才勉強接近可以實用化的10-3S/cm。此外,PEO材料的氧化電壓為3.8V,難以適配除磷酸鐵鋰以外的高能量密度正極,因此,聚合物基鋰金屬電池很難超過300Wh/kg的能量密度。

 

法國博洛雷公司率先將此類固態(tài)電池商業(yè)化。2011年12月其生產(chǎn)的以30kwh固態(tài)聚合物電池+雙電層電容器為動力系統(tǒng)的電動車駛?cè)牍蚕砥囀袌?,這也是世界上首次用于EV的商業(yè)化固態(tài)電池。據(jù)資料顯示,該公司共投入約2900輛EV,設(shè)立了約900座服務(wù)站和約4500臺充電器,服務(wù)用戶合計達到18萬人以上,其中近4成的約7萬人為活躍用戶,每天的利用次數(shù)約為1.8萬次。

 

該產(chǎn)品為后來者提供了參考與指導(dǎo),但并不具備商業(yè)價值。博洛雷公司的聚合物固態(tài)電池采用了Li-PEO-LFP的材料體系,能量密度為110Wh/kg,對比傳統(tǒng)電池系統(tǒng)沒有密度優(yōu)勢。由于聚合物電解質(zhì)在室溫下難以工作,博洛雷為此電池系統(tǒng)搭配了200W的加熱器,發(fā)動前需通過加熱元件將電池系統(tǒng)升至60-80℃。而在面對長時間停車時,加熱器也需要一直處于工作狀態(tài),停車時需要連接充電器。加熱器的存在,增加能耗,對電池包殼體設(shè)計增加了諸多限制,安全性也有待考究。此外,由于聚合物體系功率密度低,應(yīng)對緊急起步、緊急加速等場景需配載雙電層電容器彌補輸出。

 

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