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簡(jiǎn)述鋰離子電池失效表現(xiàn)及失效機(jī)理

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2020-02-25 09:33    點(diǎn)擊量:
(1)容量衰減:鋰離子電池的容量衰減主要分可逆容量衰減和不可逆容量衰減兩類??赡嫒萘克p可以通過(guò)調(diào)整電池充放電制度和改善電池使用環(huán)境等措施使損失的容量恢復(fù); 而不可逆容量衰減是電池內(nèi)部發(fā)生不可逆的改變產(chǎn)生了不可恢復(fù)的容量損失。電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時(shí)與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原因主要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負(fù)極表面SEI過(guò)渡生長(zhǎng)、電解液分解與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。
 
(2)內(nèi)阻增大:鋰離子電池的內(nèi)阻與電池體系內(nèi)部電子傳輸和離子傳輸過(guò)程有關(guān),主要分為歐姆電阻和極化內(nèi)阻,其中極化內(nèi)阻主要由電化學(xué)極化導(dǎo)致,存在電化學(xué)極化和濃差極化兩種。導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)阻增大的主要因素分為電池關(guān)鍵材料和電池使用環(huán)境。中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)闕永春等利用同步輻射技術(shù)提出過(guò)渡元素的跳躍機(jī)理是電勢(shì)滯后和電壓衰減的原因: 說(shuō)明了在電池體系內(nèi)部,關(guān)鍵材料的異常是內(nèi)阻增大和電池極化的根本影響因素。
 
(3)內(nèi)短路:短路的表現(xiàn)可分為:①銅/鋁集流體之間的短路;②隔膜失效失去電子絕緣性或空隙變大使正、負(fù)極微接觸,出現(xiàn)局部發(fā)熱嚴(yán)重,再進(jìn)一步充放電過(guò)程中,可能向四周擴(kuò)散,形成熱失控;③正極漿料中過(guò)渡金屬雜質(zhì)未去除干凈,刺穿隔膜、或促使負(fù)極鋰枝晶生成導(dǎo)致內(nèi)短路;④鋰枝晶導(dǎo)致內(nèi)短路的發(fā)生。此外,在電池設(shè)計(jì)制造或電池組組裝過(guò)程上,不合理的設(shè)計(jì)和局部壓力過(guò)大也會(huì)導(dǎo)致內(nèi)短路。例如由韓國(guó)媒體SBS報(bào)道Samsung Note7起火爆炸原因中指出內(nèi)部擠壓導(dǎo)致的正、負(fù)極接觸導(dǎo)致內(nèi)短路,進(jìn)而引起電池的熱失控。電池過(guò)充和過(guò)放的誘導(dǎo)下,也會(huì)出現(xiàn)內(nèi)短路,主要是由于其中集流體腐蝕,在電極表面出現(xiàn)沉積現(xiàn)象,嚴(yán)重的情況會(huì)通過(guò)隔膜連通正負(fù)極,如圖2所示。
 
(4)產(chǎn)氣:鋰離子電池產(chǎn)氣主要分為正常產(chǎn)氣與異常產(chǎn)氣。在電池化成工藝過(guò)程中消耗電解液形成穩(wěn)定SEI膜所發(fā)生的產(chǎn)氣現(xiàn)象為正常產(chǎn)氣?;呻A段產(chǎn)氣主要為由酯類單/雙電子反應(yīng)產(chǎn)生了H2、CO2、C2H2等。異常產(chǎn)氣主要是只在電池循環(huán)過(guò)程中,過(guò)渡消耗電解液釋放氣體或正極材料釋氧等現(xiàn)象,常出現(xiàn)在軟包電池中,造成電池內(nèi)部壓力過(guò)大而變形、撐破封裝鋁膜、內(nèi)部電芯接觸問(wèn)題等。
 
(5)熱失控:熱失控是指鋰離子電池內(nèi)部局部或整體的溫度急速上升熱量不能及時(shí)散去,大量積聚在內(nèi)部,并誘發(fā)進(jìn)一步的副反應(yīng)。
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