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鋰電池的容量衰減原因主要是什么

來源:未知    2020-01-07 08:17    點擊量:
1、正極材料的結(jié)構(gòu)變化
 
  正極材料是鋰離子電池的主要來源,當(dāng)鋰電池從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達(dá)一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此產(chǎn)生的誘導(dǎo)應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機(jī)械破壞,從而引起電化學(xué)性能衰減。
 
  2、負(fù)極材料結(jié)構(gòu)
 
  鋰電池常用的負(fù)極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負(fù)極石墨進(jìn)行分析。鋰電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負(fù)極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。隨著鋰電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。
 
  雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其(002)晶面的半高寬變大,導(dǎo)致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料出現(xiàn)裂紋,進(jìn)而破壞負(fù)極表面的SEI膜并促進(jìn)SEI膜的修復(fù),SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了鋰電池的不可逆容量衰減。
 
  3、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)
 
  電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液主要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導(dǎo)致鋰電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰電池容量衰減的主要因素,無論采用何種正負(fù)極材料、何種工藝,隨著鋰電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負(fù)極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。
 
  4、正極過充反應(yīng)
 
  當(dāng)正極活性物相對于負(fù)極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。鋰電池正極過充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。
 
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