關(guān)于鋰離子電池低溫放電特性及低溫對電池的影響
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-07-30 10:11
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鋰電池在低溫環(huán)境下使用受到限制,除了因?yàn)榉烹娙萘繒?yán)重衰退外,低溫下也不能對鋰電池進(jìn)行充電。在低溫充電時(shí),電池石墨電極上的鋰離子的嵌入和鍍鋰反應(yīng)是同時(shí)存在的且相互競爭。低溫條件下鋰離子在石墨中的擴(kuò)散被抑制,電解液的導(dǎo)電率下降,從而導(dǎo)致嵌入速率降低而在石墨表面上會使鍍鋰反應(yīng)更容易產(chǎn)生。鋰離子電池在低溫下使用時(shí)壽命下降的原因主要有內(nèi)部阻抗的增加與鋰離子析出使容量衰減。
鋰電池和鉛酸電池的工作環(huán)境溫度是和品牌、產(chǎn)品系列、適用場合等條件相聯(lián)系的,不能做一刀切.同時(shí)電池還區(qū)分儲存溫度,充電溫度和工作溫度. 常規(guī)的鋰電池工作溫度:-20℃~60℃,不過一般低于0℃后鋰電池性能就會下降,放電能力就會相應(yīng)降低,所以鋰電池性能完全的工作溫度,常見是0~40℃.一些特殊環(huán)境要求的鋰電池溫度就各有不同了,有些甚至可以在上百攝氏度的環(huán)境中正常運(yùn)行. 鉛酸電池的工作溫度與鋰電池基本差別不大,-30℃~60℃,同樣低于0℃也會有一定降容,性能完全發(fā)揮的工作溫度也在0~40℃.一些特殊的鉛酸電池工作范圍會放寬,如高能環(huán)保蓄電池,工作溫度可以在-40℃~70℃.
熱輻射
電池和外界的熱量交換效率還受到電池外殼熱輻射的影響。熱輻射傳熱速率和溫度的四次冪呈線性關(guān)系,熱輻射的引入會改變電池的溫度。熱輻射加快了電池與外界的熱量傳遞,使電池到達(dá)熱箱溫度的時(shí)間變短,抑制了電池內(nèi)部的熱量積累。因此大體積的動(dòng)力鋰離子電池在設(shè)計(jì)時(shí),需要對電池外殼進(jìn)行加工處理,提高其熱輻射系數(shù)。鋰電池”,是一類由鋰金屬或鋰合金為負(fù)極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。1912年鋰金屬電池最早由Gilbert N. Lewis提出并研究。20世紀(jì)70年代時(shí),M. S. Whittingham提出并開始研究鋰離子電池。由于鋰金屬的化學(xué)特性非?;顫?,使得鋰金屬的加工、保存、使用,對環(huán)境要求非常高。所以,鋰電池長期沒有得到應(yīng)用。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)在鋰電池已經(jīng)成為了主流。
鋰電池大致可分為兩類:鋰金屬電池和鋰離子電池。鋰離子電池不含有金屬態(tài)的鋰,并且是可以充電的??沙潆婋姵氐牡谖宕a(chǎn)品鋰金屬電池在1996年誕生,其安全性、比容量、自放電率和性能價(jià)格比均優(yōu)于鋰離子電池。由于其自身的高技術(shù)要求限制,現(xiàn)在只有少數(shù)幾個(gè)國家的公司在生產(chǎn)這種鋰金屬電池。
鋰離子電池的老化不僅取決于時(shí)間或循環(huán)次數(shù),還取決于操作條件,即應(yīng)力因素。深入分析包括溫度,充放電率,DOD和平均SOC在內(nèi)的決定性應(yīng)力因素的影響是延長鋰離子電池壽命并確保其性能可靠性的先決條件。
溫度對鋰離子電池的循環(huán)老化速率有很大的影響。較低的溫度,由于強(qiáng)化的鋰單質(zhì)電鍍而降低循環(huán)壽命;過高的溫度,由于Arrhenius驅(qū)動(dòng)的老化反應(yīng),而縮短電池壽命;因此鋰電池只有在適當(dāng)?shù)臏囟认虏拍塬@得最佳循環(huán)壽命。[6] W aldmann7進(jìn)行了一次綜合實(shí)驗(yàn)覆蓋溫度范圍從- 20℃至70℃,發(fā)現(xiàn)25℃是LixNi1/3Mn1/3Co1/3O2/LiyMn2O4混合陰極和石墨/碳陽極的18650型獲得最長電池循環(huán)壽命的最佳工作溫度。如其他研究工作所示,最佳循環(huán)溫度可能不是25℃。電池的類型多種多樣,最佳循環(huán)溫度也不盡相同。Schuster等人[ 5]研究獲得的最佳溫度在35 ° C,而Bauer等[8] 檢測到最佳溫度是約17° C。溫度高于最佳循環(huán)溫度,加速固體電解質(zhì)界面(SEI)的形成,帶來快速的容量衰減和阻抗升高。在充電過程結(jié)束時(shí)較低的溫度有利于負(fù)極表面鍍鋰的形成。許多研究者[9 – 13]已經(jīng)使用原位或者非原位方法確認(rèn)了鋰電池負(fù)極鍍鋰現(xiàn)象的存在,但至今仍然沒有人對陰極降解問題作出明確報(bào)道。
據(jù)報(bào)道放電率對鋰離子電池的老化速率有指數(shù)級別的影響。[1 ,14 - 17 ]Cui等確定了方程式1.15Ah LiCoO 2 / MCMB(中間相碳微珠)鋰離子電池的放電速率和容量損失之間的關(guān)系。[1 – 3]
在這里,Qloss是容量損失,T是以開爾文為單位的絕對溫度,C是放電倍率,n是循環(huán)數(shù),A(C)是預(yù)指數(shù)因子,Ea(C)是活化能。
Omar等人 [16]也報(bào)道了放電率對圓柱形2.3 Ah LiFePO 4 /石墨鋰離子電池循環(huán)壽命的指數(shù)影響。Wang等人[ 1 ]提取了與上述Cui等人類似的電池壽命模型,放電倍率與容量損失的關(guān)系,如下面方程[4]所示。結(jié)果基于大量的26650圓柱形LiFePO 4 /石墨鋰離子電池循環(huán)測試數(shù)據(jù)。
其中Qloss 是容量損失,B是預(yù)指數(shù)因子,C Rate 是放電率,R是氣體常數(shù),T是以開爾文為單位的絕對溫度,并且Ah是以Ah計(jì)量的電量。公式[1]和[4]是經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?,因此等號兩邊的單位不完全相同?/div>
許多研究人員認(rèn)為,大電流放電會導(dǎo)致SEI層出現(xiàn)裂紋,其次是SEI修復(fù)。[1,14,16,18,19 ]因此,在陽極表面上的副反應(yīng)被加速,SEI膜厚度進(jìn)一步增長。所有這些過程都會增加可循環(huán)鋰的消耗和電池的阻抗。實(shí)際上,較高的電池溫度總是伴隨著較高的放電速率,這模糊了在高放電電流下加速電池老化的真正原因。本文研究了應(yīng)力因子溫度和放電速率對混合陰極鋰離子軟包電池的影響。
開發(fā)混合陰極以結(jié)合不同陰極材料的優(yōu)點(diǎn)。一些研究小組試圖解釋混合陰極LiMn2O4/LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的老化機(jī)理。[2,20,21]他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在這類電芯的老化機(jī)理主要是可循環(huán)的鋰的損失和陰極材料的部分損失。然而,關(guān)于LiCoO2/LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(LCO/NCA)混合陰極的老化行為的信息很少。
















