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介紹鋰離子電池的基本原理與構(gòu)成

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-06-06 15:21    點(diǎn)擊量:
1.如何選擇能量的載體
  首先大家會問,為什么選擇鋰元素作為能量載體?
  好吧,雖然我們不想去回顧化學(xué)的知識,可是這個問題必須得去元素周期表找答案,好在,大家總還記得元素周期表吧?!實(shí)在不記得,我們就花一分鐘來看看下面的表吧。
 
  要想成為好的能量載體,就要以盡可能小的體積和重量,存儲和搬運(yùn)更多的能量。因此,需要滿足下面幾個基本條件:
  1)原子相對質(zhì)量要小
  2)得失電子能力要強(qiáng)
  3)電子轉(zhuǎn)移比例要高
  基于這3項(xiàng)基本原則,元素周期表上面的元素比下面的元素要好,左邊的元素比右邊的元素要好。初步篩選,我們只能在元素周期表的第一周期和第二周期里面去找材料:氫、氦、鋰、鈹、硼、碳、氮、氧、氟、氖。排除惰性氣體和氧化劑,只剩下氫、鋰、鈹、硼、碳,這5個元素。
氫元素是自然界最好的能量載體,所以氫燃料電池的研究一直方興未艾,代表了電池領(lǐng)域一個非常有前途的方向。當(dāng)然,如果核裂變技術(shù)在未來幾十年能夠取得重大突破,可以做到小型化甚至微型化,那么便攜式的核燃料電池將會有廣闊的發(fā)展空間。
  接下來就是鋰了,選擇鋰元素來做電池,是基于地球當(dāng)前的所有元素中,我們能夠找到的相對優(yōu)解(鈹?shù)膬α刻倭?,是稀有金屬中的稀有金?。氫燃料電池與鋰離子電池的技術(shù)路線之爭,在電動汽車領(lǐng)域打的如火如荼,大概就是因?yàn)檫@兩種元素,是我們目前能夠找到的比較好的能量載體。當(dāng)然,這里面還牽涉到很多的商業(yè)利益,甚至政治博弈,這些不是本文要討論的范疇。
  順便說一下,自然界中已經(jīng)存在的,并為人類廣泛使用的能源,比如石油、天然氣、煤炭等,其主要成分也是碳、氫、氧等元素(在元素周期表的第一周期和第二周期)。所以不管是自然的選擇,還是人類的“設(shè)計(jì)”,最終都是殊途同歸的。
  下面講講鋰離子電池的工作機(jī)理。這里不闡述氧化還原反應(yīng),化學(xué)基礎(chǔ)不好的,或者已經(jīng)把化學(xué)知識還給老師的人,看到這些專業(yè)的東西就會頭暈,所以我們還是搞點(diǎn)直白的描述。這里借用一張圖,這張圖比較容易讓人理解鋰離子電池的原理。
 
  我們按照使用的習(xí)慣,根據(jù)充放電時的電壓差區(qū)分正極(+)和負(fù)極(-),這里不講陽極和陰極,費(fèi)時費(fèi)力。這張圖上,電池的正極材料是鈷酸鋰(LiCoO2),負(fù)極材料是石墨(C)。
  充電的時候,在外加電場的影響下,正極材料LiCoO2分子里面的鋰元素脫離出來,變成帶正電荷的鋰離子(Li+),在電場力的作用下,從正極移動到負(fù)極,與負(fù)極的碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成LiC6,于是從正極跑出來的鋰離子就很“穩(wěn)定”的嵌入到負(fù)極的石墨層狀結(jié)構(gòu)當(dāng)中。從正極跑出來轉(zhuǎn)移到負(fù)極的鋰離子越多,這個電池可以存儲的能量就越多。
  放電的時候剛好相反,內(nèi)部電場轉(zhuǎn)向,鋰離子(Li+)從負(fù)極脫離出來,順著電場的方向,又跑回到正極,重新變成鈷酸鋰分子(LiCoO2)。從負(fù)極跑出來轉(zhuǎn)移到正極的鋰離子越多,這個電池可以釋放的能量就越多。
  在每一次充放電循環(huán)過程中,鋰離子(Li+)充當(dāng)了電能的搬運(yùn)載體,周而復(fù)始的從正極→負(fù)極→正極來回的移動,與正、負(fù)極材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換,實(shí)現(xiàn)了電荷的轉(zhuǎn)移,這就是“鋰離子電池”的基本原理。由于電解質(zhì)、隔離膜等都是電子的絕緣體,所以這個循環(huán)過程中,并沒有電子在正負(fù)極之間的來回移動,它們只參與電極的化學(xué)反應(yīng)。
 
  要實(shí)現(xiàn)上述的功能,鋰離子電池內(nèi)部需要包含幾種基本材料:正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、隔離膜、電解質(zhì)。下面做簡單論述,這些材料都是干嘛的。
  正負(fù)極不難理解,要實(shí)現(xiàn)電荷移動,就需要存在電位差的正負(fù)極材料,那么什么是活性物質(zhì)?我們知道,電池實(shí)際上是將電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)換,以實(shí)現(xiàn)能量的存儲和釋放。要實(shí)現(xiàn)這個過程,就需要正負(fù)極的材料很“容易”參與化學(xué)反應(yīng),要活潑,要容易氧化和還原,從而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換,所以我們需要“活性物質(zhì)”來做電池的正負(fù)極。
 
  負(fù)極石墨的碳原子排列也具有非常穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)。正負(fù)極材料不但要活潑,還要具有非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),才能實(shí)現(xiàn)有序的,可控的化學(xué)反應(yīng)。不穩(wěn)定的結(jié)果是什么?想想汽油燃燒和炸彈爆炸,能量劇烈釋放,這個化學(xué)反應(yīng)的過程實(shí)際上是無法人為去精確控制的,于是化學(xué)能變成了熱能,一次性把能量釋放完畢,而且不可逆。
 
  金屬形態(tài)存在的鋰元素太“活潑”了,調(diào)皮的孩子多半都不聽話,喜歡搞破壞。早期針對鋰電池的研究,確實(shí)是集中以金屬鋰或其合金作為負(fù)極這個方向,但是因?yàn)榘踩珕栴}突出,不得不尋找其他更好的路徑。近年來,隨著人們對能量密度的追求,這個研究方向又有“滿血復(fù)活”的趨勢,這個我們后面會講到。
為了實(shí)現(xiàn)能量存儲和釋放過程中的化學(xué)穩(wěn)定性,即電池充放電循環(huán)的安全性和長壽命,我們需要一種電極材料,在需要活潑的時候活潑,在需要穩(wěn)定的時候穩(wěn)定。經(jīng)過長期的研究和探索,人們找到了幾種鋰的金屬氧化物,如鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳三元等材料,作為電池正極或負(fù)極的活性物質(zhì),解決了上述問題。如上圖所示,磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)也是一種非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu),充放電過程中鋰離子的脫嵌,并不會造成晶格坍塌。題外話,鋰金屬電池確實(shí)是有的,但與鋰離子電池相比,幾乎可以忽略不計(jì),技術(shù)的發(fā)展,最終還是要服務(wù)于市場。
  當(dāng)然,在解決了穩(wěn)定性問題的同時,也帶來了嚴(yán)重的“副作用”,就是作為能量載體的鋰元素占比大大降低,能量密度降了不止一個數(shù)量級,有得必有失,自然之道啊。
  負(fù)極通常選擇石墨或其他碳材料做活性物質(zhì),也是遵循上述的原則,既要求是好的能量載體,又要相對穩(wěn)定,還要有相對豐富的儲量,便于大規(guī)模制造,找來找去,碳元素就是一個相對優(yōu)解。
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