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充電的快慢對(duì)鋰電池衰降是否有影響呢?

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2021-09-07 11:59    點(diǎn)擊量:
影響鋰離子電池壽命的因素有多種,使用溫度、充電放電電流、充電和放電阻塞電壓等都會(huì)影響鋰離子電池的退化速度。鋰離子電池容量下降的機(jī)制可分為三類:內(nèi)部電阻和極化增加、陽(yáng)極和陰極活性物質(zhì)損失以及Li損失,外部因素對(duì)這三種影響也有所不同。例如,lifepo4材料電池通常具有非常好的循環(huán)性能,但美國(guó)得克薩斯大學(xué)alenton大學(xué)的derekkn.wong等研究表明,如果使用條件對(duì)266650型號(hào)的lifepo4電池進(jìn)行15c脈沖放電和15c連續(xù)放電,則對(duì)lifepo4電池的影響將完全不同。有15c脈沖放電的磷酸鐵鋰電池容量下降40次后不能放電15c,但1c放電減少6%/20次。15c連續(xù)放電電池容量下降速度較慢,60次后可放電15c,但1c比例的衰減速度比15c脈沖放電快14%/20%。機(jī)制研究表明,15c脈沖放電的電池在陰極sei膜中含有更多的lif,lif對(duì)鋰離子擴(kuò)散的干擾更大,電池的Li擴(kuò)散阻抗和電荷交換阻抗迅速增加,因此在充電和放電過(guò)程中,極化電壓過(guò)大,導(dǎo)致lifepo4大電流放電容量迅速減少。
 
  鋰離子電池的放電系統(tǒng)嚴(yán)重依賴用戶,良好的放電系統(tǒng)不一定適用于所有用戶。但是,由于充電劑主要由設(shè)計(jì)者控制,因此充電劑對(duì)電池壽命下降影響的研究更能指導(dǎo)鋰離子電池的設(shè)計(jì)。北京交通大學(xué)的yanggo等研究了鋰離子電池壽命下降的各種充電系統(tǒng)的影響,研究了其作用機(jī)理,提出了鋰離子電池壽命下降的模型。yanggau研究表明,如果充電電流和阻塞電壓超過(guò)一定數(shù)字,鋰離子電池的減速可能會(huì)大大加快,為了降低鋰離子電池的衰退速度,必須選擇適合多個(gè)系統(tǒng)的充電放電電流和阻塞電壓。
 
  在這項(xiàng)測(cè)試中,襄陽(yáng)使用商用18650電池,陰極材料使用licoo2,陰極材料使用石墨,測(cè)試了其他充電電流對(duì)電池衰減速度的影響,如下圖所示。如下圖a所示,充電電流對(duì)鋰離子電池的衰減速度有很大影響。按0.5c充電比例,前150個(gè)循環(huán)電池的衰退速度為0.020%/環(huán)路,150-800次為0.0156%/環(huán)路,800次后為0.0214%/環(huán)路穩(wěn)定。按照0.8c充電比例,電池前150次,衰退速度為0.0243%/周期,150-800次-0.175%/周期,800次以后為0.0209%/周期。對(duì)于1c比例填充,前150次衰退速度為0.032%/循環(huán),150次到600次衰退速度為0.0188%/循環(huán),600次以后的衰退速度為0.0271%/循環(huán)。1.2c充電使前100次衰減速度為0.0472%/循環(huán),100次-400次衰減源速度為0.0226%/循環(huán),400次以后的衰減速度為0.0356%/循環(huán)。比例為1.5c的充電與比例不同的充電電池有很大區(qū)別,平均衰退速度比使用0.078%/環(huán)路充電比其他比例的電池快得多。從前面提到的數(shù)據(jù)來(lái)看,隨著充電比例的增加,鋰離子電池的衰減速度也在迅速增加,從曲線的斜率來(lái)看,電池的衰減速度有三個(gè)階段不同,前一個(gè)時(shí)段的衰減速度較快(第一階段),中間衰減速度較慢的穩(wěn)定階段(第二階段),以及后期衰減速度加速階段(第三階段)。根據(jù)對(duì)三級(jí)電池衰減機(jī)制的研究,第一階段可能會(huì)更快地衰減,因?yàn)殡姵豷ei膠片的生長(zhǎng)會(huì)消耗一些Li。第二階段,sei膜結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,內(nèi)部相對(duì)穩(wěn)定,因此衰退速度較慢,第三階段,電池老化,活性物質(zhì)損失開(kāi)始發(fā)生,電極活性接口減少,電池對(duì)電流反應(yīng)非常敏感。圖c是不同截?cái)嚯妷簩?duì)電池下降速度影響的實(shí)驗(yàn),測(cè)試結(jié)果表明,將截?cái)嚯妷禾岣叩?.3v會(huì)導(dǎo)致電池周期性能急劇下降,降低截?cái)嚯妷簳?huì)有效地提高電池周期性能。
 
 
  如果充電電流小于1c,電池動(dòng)態(tài)內(nèi)阻會(huì)隨著電池循環(huán)的變化幾乎相同,但如果充電電流超過(guò)1c,則隨著充電速度的提高,電池動(dòng)態(tài)內(nèi)阻的提高速度會(huì)迅速提高。圖b的測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)充電阻塞電壓為4.3v時(shí),電池動(dòng)態(tài)內(nèi)阻增加得非??欤@表明高阻塞電壓加劇了電池的動(dòng)態(tài)條件,而阻塞電壓為4.1v和4.2v時(shí),電池動(dòng)態(tài)內(nèi)阻的增加速度更慢。
 
  如上所述,不管充電電流或掉電電壓是什么,只要充電電流或電壓超過(guò)此值,電池就會(huì)加速衰退;對(duì)于上面的電池,如果充電電流和阻塞電壓超過(guò)此值,電池衰退速度就會(huì)加快;如果小于此值,即使充電電流和阻塞電壓提高,電池的衰退速度也不會(huì)顯著提高。充電電流和截?cái)嚯妷簩?duì)電池衰減速度影響的機(jī)制研究表明,當(dāng)充電電流低于1c時(shí),主要影響的是陽(yáng)極和陰極活性物質(zhì)的損失,如果截?cái)嚯妷旱陀?.2v,主要是Li損失,如果充電電流和截?cái)嚯妷焊哂诖酥?,則陽(yáng)極和陰極活動(dòng)物質(zhì)的損失和Li損失將大大加快。

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