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什么原因?qū)е落囯x子電池容量衰減?

來源:寶鄂實業(yè)    2021-03-28 19:39    點擊量:
原因一:過充電
 
 
1、石墨負極的過充反應(yīng):
 
 
電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:
 
 
沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電效率降低和容量損失,原因有:
 
 
①可循環(huán)鋰量減少;
 
 
②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3,LiF或其他產(chǎn)物;
 
 
③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻;
 
 
④由于鋰的性質(zhì)很活潑,易與電解液反應(yīng)而消耗電解液.從而導(dǎo)致放電效率降低和容量的損失。
 
 
快速充電,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相關(guān)于負極活性物過量的場合。但是,在高充電率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。
 
 
2、正極過充反應(yīng)
 
 
當正極活性物相關(guān)于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。
 
 
正極過充導(dǎo)致容量損失重要是由于電化學惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的出現(xiàn),破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。
 
 
(1)LiyCoO2
 
 
LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2y<0.4
 
 
同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解出現(xiàn)的氧氣由于不存在再化合反應(yīng)(如生成H2O)與電解液分解出現(xiàn)的可燃性氣體同時積累,后果將不堪設(shè)想。
 
 
(2)λ-MnO2
 
 
鋰錳反應(yīng)發(fā)生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態(tài)下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)
 
 
3、電解液在過充時氧化反應(yīng)
 
 
當壓高于4.5時電解液就會氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環(huán)過程中容量損失。


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