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介紹鋰離子電池功率下降原因

來源:寶鄂實業(yè)    2020-09-24 17:17    點擊量:
鋰離子電池在低溫環(huán)境下使用受到限制,除了因為放電容量會嚴重衰退外,低溫下也不能對鋰離子電池進行充電。在低溫充電時,電池石墨電極上的鋰離子的嵌入和鍍鋰反應(yīng)是同時存在的且相互競爭。
低溫條件下鋰離子在石墨中的擴散被抑制,電解液的導(dǎo)電率下降,從而導(dǎo)致嵌入速率降低而在石墨表面上會使鍍鋰反應(yīng)更容易出現(xiàn)。鋰離子電池在低溫下使用時壽命下降的原因重要有內(nèi)部阻抗的新增與鋰離子析出使容量衰減。
 
鋰離子電池重要是通過內(nèi)部電極氧化反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的,鋰離子電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)由電池的正極和負極材料以及電解液所構(gòu)成的,當電池反復(fù)的充放電的時候,電池內(nèi)部的電機會使電池本體材料電極會出現(xiàn)晶體,引起電池內(nèi)部導(dǎo)電性能下降,也就是鋰離子的活性出現(xiàn)了下降,那么從而就會導(dǎo)致它的阻值新增,最后會影響到電池容量的衰減,其實,從實際的環(huán)境來看的話,影響到電池衰退,有充放電的電壓,甚至是包括電池的充放電的功率以及環(huán)境的溫度。
 
 
目前,新能源汽車電池重要使用的是三元鋰離子電池,那么關(guān)于三元鋰離子電池來腳最大的點就是會怕環(huán)境的高溫,從而會影響到它的使用的壽命,當然了,這個也會影響到能量密度,正在電動汽車做功的功率上面來講,出現(xiàn)電池衰退重要是由于車輛在使用的過程當中,為滿足不同的駕駛工況而采用不同的充放電倍率,充放電倍率越大,電池容量衰減的越快,其實也重要就是由于材料的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的改變,使得其內(nèi)部的離子擴散變得相對來說比較困難。

鋰離子電池在兩個電極間發(fā)生嵌入反應(yīng)時具有不同的嵌入能量,而為了得到電池的最佳性能,兩個宿主電極的容量比應(yīng)該保持一個平衡值。在鋰離子電池中,容量平衡表示成為正極對負極的質(zhì)量比,即: γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+  式中C指電極的理論庫侖容量,Δx、Δy分別指嵌入負極及正極的鋰離子的化學(xué)計量數(shù)。從上式可以看出,兩極所需要的質(zhì)量比依賴于兩極相應(yīng)的庫侖容量及其各自可逆鋰離子的數(shù)目。一般說來,較小的質(zhì)量比導(dǎo)致負極材料的不完全利用;較大的質(zhì)量比則可能由于負極被過充電而存在安全隱患??傊谧顑?yōu)化的質(zhì)量比處,電池性能最佳。 對于理想的Li-ion電池系統(tǒng),在其循環(huán)周期內(nèi)容量平衡不發(fā)生改變,每次循環(huán)中的初始容量為一定值,然而實際上情況卻復(fù)雜得多。任何能夠產(chǎn)生或消耗鋰離子或電子的副反應(yīng)都可能導(dǎo)致電池容量平衡的改變,一旦電池的容量平衡狀態(tài)發(fā)生改變,這種改變就是不可逆的,并且可以通過多次循環(huán)進行累積,對電池性能產(chǎn)生嚴重影響。  在鋰離子電池中,除了鋰離子脫嵌時發(fā)生的氧化還原反應(yīng)外,還存在著大量的副反應(yīng),如電解液分解、活性物質(zhì)溶解、金屬鋰沉積等,如圖1所示。Arora等[3]將這些容量衰減的過程與半電池的放電曲線對照起來,使得我們可以清楚地看出電池工作時發(fā)生容量衰減的可能性及其原因,如圖2所示。 一、過充電  1、石墨負極的過充反應(yīng):  電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:Li++e→Li(s),沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。【電源網(wǎng)】【李偉善】【黃可龍】【阮艷莉】導(dǎo)致放電效率降低和容量損失,原因有:  ①可循環(huán)鋰量減少;                        【電源網(wǎng)】【李偉善】【阮艷莉】 ②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質(zhì)反應(yīng)形成Li2CO3,LiF 或其他產(chǎn)物; ③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內(nèi)阻。  ④由于鋰的性質(zhì)很活潑,易與電解液反應(yīng)而消耗電解液.從而導(dǎo)致放電效率降低和容量的損失。                                              【黃可龍】  快速充電,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發(fā)生在正極活性物相對于負極活性物過量的場合,            【電源網(wǎng)】  但是,在高充電率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。                                                【李偉善】   2、正極過充反應(yīng)  當正極活性物相對于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。 【李偉善】  正極過充導(dǎo)致容量損失主要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3 等)的產(chǎn)生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。

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