鋰電池聚合物電解質(zhì)按其形態(tài)可分為凝膠聚合物電解質(zhì)（GPE）和固體聚合物電解質(zhì)（SPE），其主要區(qū)別在于前者含有液體增塑劑，而后者沒有。電池體系離子載流子，對電子而言必須是絕緣體。用于二次鋰電池中的聚合物電解質(zhì)必須滿足化學(xué)與電化學(xué)穩(wěn)定性好，室溫電導(dǎo)率高，高溫穩(wěn)定性好，不易燃燒，價格合理等特性。聚合物電解質(zhì)的基體類型主要有：同種單體的聚合物、不同單體的共聚物、不同聚合物的共混物及其它對聚合物改性的聚合物等，常見的聚合物基體有PE0、PP0、PAN、PVC、PVDC等。基體的結(jié)構(gòu)、芬子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T）、結(jié)晶度等都會影響聚合物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率、電化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械性能等，如T，較低、結(jié)晶度不高的聚合物電解質(zhì)會有較高的離子電導(dǎo)率，而增加基體的T，或分子量、聚合物共混可提高聚合物電解質(zhì)的機(jī)械性能。

 

聚合物在GPE中主要起骨架支撐作用。

 

固體SPE中的聚合物都可以用作凝膠聚合物電解質(zhì)的聚合物。至今研究的用于聚合物鋰離子電池的聚合物主要有如下門幾種類型：聚醚系（主要為PE0）、聚丙烯睛（PAN）系、聚甲基丙烯酸酯（PVMA）系、聚偏氟乙烯（PVDF）系、聚麟嗪和其他類型。

 

為了提高凝膠聚合物的力學(xué)性能及導(dǎo)電能力，目前通常采用共聚、交聯(lián)、嫁接等方法生成交鏈聚合物。但是對能共聚且能提高電導(dǎo)率的聚合物必須滿足下列條件：①共聚物與鋰鹽的相容性好；②為防止捕獲陽離子，與鋰離子的作用不能太強(qiáng)；③共聚物優(yōu)選含有極性區(qū)，這樣既能保證力學(xué)性能，又能影響導(dǎo)電性。

 

將電解質(zhì)鹽溶解在聚合物中可得到固體聚合物電解質(zhì)（SPE）。通常而言，固體聚合物電解質(zhì)的導(dǎo)電機(jī)制是，首先遷移離子如鋰離子等與聚合物鏈上的極性基團(tuán)如氧、氮等原子配位，在電場作用下，隨著聚合物高彈區(qū)中分子鏈段的熱運(yùn)動，遷移離子與極性基團(tuán)不斷發(fā)生配位與解配位的過程，從而實現(xiàn)離子的遷移。

 

在凝膠型聚合物電解質(zhì)中，整個體系可以看成是堿金屬和有機(jī)增塑劑形成的電解液均勻分布在聚合物主體的網(wǎng)格中。聚合物主要表現(xiàn)為其力學(xué)性能，對整個電解質(zhì)膜起支持作用，而離子的輸運(yùn)主要發(fā)生在其中的液體電介質(zhì)中。當(dāng)有機(jī)溶劑作為增塑劑而添加到固體電解質(zhì)中時，原來的固體聚合物電解質(zhì)就變成凝膠聚合物電解質(zhì)，它具有液體電解質(zhì)的高離子電導(dǎo)率，同時又具有良好的加工性能，因此可連續(xù)生產(chǎn)，安全性高，不僅可充當(dāng)隔膜，還能取代液體電解質(zhì)，應(yīng)用范圍廣。