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電池知識(shí)

鋰電池材料核心技術(shù)分析

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-10-19 20:44    點(diǎn)擊量:
。鋰電池材料技術(shù)
正負(fù)材料
鋰電池正負(fù)極材料體系非常豐富(圖2)。目前,對(duì)鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳鈷錳鋰等正極材料的研究已趨于成熟。鈷酸鋰材料的比容量為200~210Ma·H/g,其真實(shí)密度和極片壓實(shí)密度在現(xiàn)有正極材料中最高。商用鈷酸鋰/石墨系統(tǒng)充電電壓可提高4.40v,可滿足智能手機(jī)和平板電腦對(duì)大容量能量密度軟包裝電池的需求。錳酸鋰成本低,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,熱穩(wěn)定性高,耐過(guò)充性好,放電電壓平臺(tái)高,安全性高。它適用于低成本的輕型電動(dòng)汽車電池,但也存在一些問(wèn)題,如理論容量較低,錳的溶解可能影響電池在高溫環(huán)境下的使用壽命。國(guó)內(nèi)錳酸鋰材料主要滿足移動(dòng)電源、電動(dòng)工具和電動(dòng)自行車市場(chǎng)的需求,具有低端化發(fā)展趨勢(shì)。ncm三元層狀正極材料主要用于動(dòng)力電池。除了lini1/3co1/3mn1/3o2(分別占鎳、鈷、錳的1/3)的成熟應(yīng)用外,大容量lini0.5co0.2mn0.3o2也已批量應(yīng)用。通常,它與錳酸鋰混合用于電動(dòng)汽車電池。摻鋁鋰鎳鈷氧化物的能量密度與高壓鋰鈷氧化物電池的能量密度相近。近年來(lái),電動(dòng)汽車制造商特斯拉(tesla)一直用這種電腦電池驅(qū)動(dòng)電動(dòng)汽車。這種材料還可以與錳酸鋰混合來(lái)制造汽車動(dòng)力電池。國(guó)產(chǎn)nca前體已形成穩(wěn)定的生產(chǎn)能力。少數(shù)企業(yè)已完成nca正極材料的開(kāi)發(fā),正在進(jìn)行產(chǎn)品推廣。.磷酸鐵鋰電池安全性高,使用壽命長(zhǎng)。目前,納米功率材料和高密度磷酸錳鋰材料的發(fā)展速度很快。高能大功率材料性能趨于穩(wěn)定,成本進(jìn)一步降低,逐步滿足了國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求和現(xiàn)階段我國(guó)新能源汽車推廣的需要。高壓尖晶石錳酸鋰鎳和高壓高倍率高容量鋰錳基陽(yáng)極材料仍在開(kāi)發(fā)中。
 
負(fù)極材料
石墨、硬/軟碳及合金材料可作為動(dòng)力電池負(fù)極材料。石墨作為負(fù)極材料應(yīng)用廣泛,其可逆容量已達(dá)到360ma·h/g,非晶硬碳或軟碳可以滿足電池在高倍率和低溫下的應(yīng)用需求,并開(kāi)始應(yīng)用,但主要與石墨混合。鈦酸鋰負(fù)極材料具有最佳的倍率性能和循環(huán)性能,適合于大電流快速充電電池,但電池比能量低,成本高。20世紀(jì)90年代,納米硅被提出用作大容量陽(yáng)極。通過(guò)摻雜少量納米硅來(lái)提高碳負(fù)極材料的容量是目前研究的熱點(diǎn)。含少量納米硅或氧化硅的負(fù)極材料已開(kāi)始進(jìn)入小批量應(yīng)用階段,可逆容量為450 mA·h/g,但由于嵌鋰于硅中的體積膨脹,實(shí)際使用中的循環(huán)壽命會(huì)降低,需要進(jìn)一步解決。
電解質(zhì)
鋰離子電池電解液通常是由高介電常數(shù)的環(huán)碳酸鹽和低介電常數(shù)的線狀碳酸鹽混合而成。一般來(lái)說(shuō),鋰離子電池電解液應(yīng)滿足高離子電導(dǎo)率(10-3~10-2s/cm)、低電子電導(dǎo)率、寬電化學(xué)窗口(0~5v)、良好的熱穩(wěn)定性(-40~60℃)的要求。六氟磷酸鋰等新型鋰鹽,在溶劑凈化、電解液制備和功能添加劑等方面都取得了不斷的進(jìn)展。目前的發(fā)展方向是進(jìn)一步提高其工作電壓,提高電池的高低溫性能。安全的離子液體電解質(zhì)和固體電解質(zhì)正在開(kāi)發(fā)中。
隔膜
聚烯烴微孔膜以其優(yōu)異的力學(xué)性能、良好的電化學(xué)穩(wěn)定性和相對(duì)廉價(jià)的性能,是目前國(guó)內(nèi)外聚烯烴微孔膜的主要產(chǎn)品。
2、單體電池技術(shù)
至今鋰離子電池的基本設(shè)計(jì)仍與SONY公司于1989年專利申請(qǐng)公布的相同,單體的形狀有圓柱、方形金屬殼(鋁/鋼)和方形軟包散裝,圓柱電池原來(lái)主要用于筆記本電腦,現(xiàn)在特斯拉等公司選用的18650圓柱電池用于電動(dòng)汽車。方形電池一般容量較大,電芯通過(guò)卷饒、Z形疊片、卷繞+疊片、正極包膜疊片、疊片+卷繞等方式制作。圓柱型電芯技術(shù)最成熟,制造成本較低,但大型圓柱電池的散熱能力較差,故一般選用小圓柱電池。車用電池組容量大,電池?cái)?shù)量多,管理系統(tǒng)較為復(fù)雜和昂貴。方形電池中卷繞結(jié)構(gòu)電池制作工藝較簡(jiǎn)單,但主要適合于軟極片電池,采用除尖晶石正極材料外磷酸鐵鋰和三元材料的電池均可用此方法??煽啃愿摺勖L(zhǎng)的疊片式電池適應(yīng)于各種材料體系,通用Volt插電式混合動(dòng)力汽車和日產(chǎn)Leaf純電動(dòng)汽車的電池均采用疊片工藝制造。至2015年,磷酸鐵鋰單體電池的比能量達(dá)到140W·h/kg,三元材料混合錳酸鋰單體電池的比能量達(dá)到180W·h/kg,國(guó)際上采用NCA的小圓柱電池比能量達(dá)到240W·h/kg,未來(lái)幾年鋰離子單體電池的比能量將進(jìn)一步提升,預(yù)期至2020年最高可達(dá)到300W·h/kg。
3、電池系統(tǒng)技術(shù)
從商品化的鋰離子動(dòng)力電池系統(tǒng)角度看,關(guān)鍵核心技術(shù)包括電池成組技術(shù)(集成電池配組、熱管理、碰撞安全、電安全等)、電池管理系統(tǒng)(BMS)電磁兼容技術(shù)、信號(hào)的精確測(cè)量(如單體電壓、電流等)技術(shù)、電池狀態(tài)精確估計(jì)、電池均衡控制技術(shù)等。
 
圖3 簡(jiǎn)易動(dòng)力電池系統(tǒng)圖
而B(niǎo)MS及電池系統(tǒng)的其他關(guān)鍵核心部件包括傳感器、控制器、執(zhí)行器等部件基本上由汽車電子技術(shù)強(qiáng)國(guó)(德、日、美)壟斷。國(guó)內(nèi)目前部分企業(yè)已成功開(kāi)發(fā)智能電表,可以替代國(guó)外電流、電壓、絕緣傳感器。影響電動(dòng)汽車推廣應(yīng)用的首要因素是鋰離子動(dòng)力電池的安全性和使用成本,除了電池本體的安全性、壽命及一致性進(jìn)一步提升外,電池模塊化技術(shù)、電池成組技術(shù)(集成電池配組、熱管理、碰撞安全、電安全等)也與國(guó)外有較明顯的差距。目前國(guó)際汽車企業(yè)電池成組技術(shù)較為成熟,國(guó)內(nèi)研究單位在BMS電磁兼容技術(shù)、信號(hào)的精確測(cè)量技術(shù)、電池狀態(tài)精確估計(jì)、電池均衡控制技術(shù)等方面開(kāi)展了較為深入研。
電池電管理關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)包括綜合電池電化學(xué)模型、電氣安全設(shè)計(jì)、電池狀態(tài)估計(jì)、均衡管理、故障診斷與標(biāo)定以及充電管理等方面。電池?zé)峁芾黻P(guān)鍵技術(shù)及系統(tǒng)研發(fā)需根據(jù)電池組的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和電池產(chǎn)熱計(jì)算分析,研究不同熱管理技術(shù)的散熱均溫效果,得到成本低、工藝簡(jiǎn)單、安全可靠性強(qiáng)的電池?zé)峁芾砩岱桨?。根電池結(jié)構(gòu)輕量化需以電池系統(tǒng)及整車的相關(guān)結(jié)構(gòu)為研究對(duì)象,考慮相互間的耦合特性,從結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化與材料選型兩個(gè)方面開(kāi)展結(jié)構(gòu)抗振、抗沖擊和輕量化的集成優(yōu)化設(shè)計(jì)關(guān)鍵技術(shù)研究工作。對(duì)零部件材料、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、聯(lián)接等設(shè)計(jì)方案進(jìn)行優(yōu)化,電池安全性方面需在電氣安全、機(jī)械安全和熱安全的基礎(chǔ)上開(kāi)展電池系統(tǒng)的安全性整體方案設(shè)計(jì)研究,針對(duì)電池系統(tǒng)開(kāi)展故障診斷預(yù)測(cè)、熱安全監(jiān)測(cè)預(yù)警和防控關(guān)鍵技術(shù)。
4、展望
在未來(lái)相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間里,鋰離子電池仍是最適用的電動(dòng)汽車電池,錳酸鋰正極材料、三元體系正極材料、磷酸鐵鋰正極材料、復(fù)合碳負(fù)極材料、陶瓷涂層隔膜、電解質(zhì)鹽及功能電解液技術(shù)的發(fā)展支撐了電池技術(shù)的進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)發(fā)展。電池系統(tǒng)技術(shù)在應(yīng)用中進(jìn)步,安全性和可靠性將在未來(lái)幾年得到進(jìn)一步提升。

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