磷酸鐵鋰材料在電池加工中常見問題解答
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-10-05 20:11
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由于鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)低、導(dǎo)電性差,鋰鐵磷酸鹽可以通過縮短鋰離子遷移率和電子遷移路徑來充電和放電(理論上,遷移路徑的平方和遷移路徑的平方成反比)。但是這給電池的處理帶來了一系列的困難。
第一個(gè)問題是材料分散。
制漿是電池生產(chǎn)過程中最關(guān)鍵的工序之一。它的核心任務(wù)是將活性材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等材料均勻混合,從而更好地發(fā)揮材料性能。要充分混合,先分散。當(dāng)顆粒尺寸減小時(shí),比表面積增大,表面能增加,顆粒間聚集的趨勢增加??朔砻婺芊稚⑺璧哪芰吭蕉唷D壳?,機(jī)械攪拌被廣泛應(yīng)用。機(jī)械攪拌的能量分布不均勻。只有在一定范圍內(nèi),剪切強(qiáng)度足夠大,能量足夠高,才能將聚集的顆粒分離。為了提高分散能力,一是優(yōu)化混合設(shè)備的結(jié)構(gòu),在不改變最大剪切速率的情況下增加有效分散面積的空間比例;另一方面是增加混合功率(增加混合速度),增加剪切速率,相應(yīng)的有效色散空間也將增大。前者屬于設(shè)備問題,升級空間有多大,在線涂裝無可奉告。在后一種情況下,提升空間是有限的,因?yàn)榧羟兴俾试谝欢ǔ潭壬鲜怯邢薜?,這將對材料造成損傷并導(dǎo)致顆粒損傷。
更有效的方法是采用超聲分散技術(shù)。但是超聲波設(shè)備的價(jià)格更高。我之前接觸過的一臺的價(jià)格和日本進(jìn)口的機(jī)械攪拌機(jī)相當(dāng)。超聲波分散工藝具有時(shí)間短、總能耗低、漿料分散效果好、物料顆粒聚集有效延遲、穩(wěn)定性大等優(yōu)點(diǎn)。
另外,分散劑可以改善分散效果。
涂層均勻性
涂層不均勻不僅導(dǎo)致電池的一致性差,而且還涉及到設(shè)計(jì)、安全等問題。因此,在電池制造過程中,嚴(yán)格控制鍍層的均勻性。配方和涂裝工藝知道,物料顆粒越小,涂布越困難均勻。我還沒有看到任何關(guān)于其機(jī)制的解釋。在線涂層歸因于電極漿料的非牛頓流體性質(zhì)。
電極漿液應(yīng)是非牛頓流體中的觸變性流體,其特征是靜止時(shí)呈粘滯甚至固態(tài),攪拌后變得更薄,更容易流動。粘合劑是亞微觀狀態(tài)下的線性或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。攪拌時(shí),這些結(jié)構(gòu)被破壞,流動性好。當(dāng)它們靜止時(shí),它們重新形成,流動性變差。磷酸鐵鋰顆粒很小,顆粒的質(zhì)量隨質(zhì)量的增加而增加。如果它們被結(jié)合在一起形成有效的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),則所需的導(dǎo)電劑的量將相應(yīng)增加。當(dāng)粒徑小且導(dǎo)電劑用量增加時(shí),所需粘結(jié)劑的用量也增加。當(dāng)其靜止時(shí),容易形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),流動性比常規(guī)材料差。
在從混合器到漿料的漿料轉(zhuǎn)移過程中,許多廠家仍然使用周轉(zhuǎn)桶。在該過程中,漿料不攪拌或攪拌強(qiáng)度低。漿體流動性發(fā)生變化,逐漸變粘,呈膠狀。流動性差導(dǎo)致涂層均勻性差,其特點(diǎn)是單面密度公差增大,表面形貌差。
最根本的是改善材料,如改善導(dǎo)電性、增加粒徑、球形顆粒等,在短時(shí)間內(nèi)可能有有限的效果。在現(xiàn)有材料的基礎(chǔ)上,從電池加工的角度,從以下幾個(gè)方面進(jìn)行改進(jìn):
一。使用“線性”導(dǎo)電劑
所謂的“線性”和“顆粒狀”導(dǎo)電劑是作者的形象,這可能不是這樣描述的學(xué)術(shù)。
目前,VGCF(碳纖維)、CNTs(碳納米管)、金屬納米線等主要用作線性導(dǎo)電劑。它們的直徑為幾十納米至幾十納米,長度為幾十毫米甚至厘米。目前常用的“顆粒狀”導(dǎo)電劑(如超級P、KS—6)的尺寸一般為幾十納米,電池材料的尺寸為幾微米。由“顆粒狀”導(dǎo)電劑和活性物質(zhì)組成的極板接觸點(diǎn)和點(diǎn)相似,各點(diǎn)只能與周圍的點(diǎn)接觸,由“線性”導(dǎo)電劑和活性物質(zhì)組成的極板是點(diǎn)、線、線和線的接觸,每個(gè)點(diǎn)可以同時(shí)與多條線接觸,每條線也可以同時(shí)與多條線接觸,接觸更多的節(jié)點(diǎn),導(dǎo)電。通道也更開放,導(dǎo)電性更好。采用多種不同形式的導(dǎo)電劑組合,可以起到較好的導(dǎo)電效果,具體如何選擇導(dǎo)電劑用于電池生產(chǎn)是一個(gè)非常值得探索的問題。
使用“線性”導(dǎo)電劑如CNTs或VGCF的可能效果如下:
(1)線性導(dǎo)電劑能在一定程度上提高板的粘接效果和撓性和強(qiáng)度。
(2)減少導(dǎo)電劑的用量(記住,CNT的導(dǎo)電效率是相同質(zhì)量(重量)的常規(guī)顆粒導(dǎo)電劑的三倍。一般(1),粘合劑的量也可以減少,并且活性物質(zhì)的含量可以增加。
(3)改善極化,降低接觸阻抗,提高循環(huán)性能;
(4)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)中有許多接觸節(jié)點(diǎn),網(wǎng)絡(luò)更加完善,速率性能優(yōu)于傳統(tǒng)的導(dǎo)電劑,提高散熱性能對高倍率電池具有重要意義;
(5)提高了吸附性能。
(6)材料價(jià)格上漲,成本上升。對于1公斤導(dǎo)電劑,常用的超級P僅為幾十元,VGCF約為二元或三千元。cnts略高于vgcf(當(dāng)用量為1%時(shí),1kg cnts的成本按4000元計(jì)算,每小時(shí)增加約0.3元)。
(7)碳納米管、vgcf等高比表面積材料,如何分散是使用中必須解決的問題,否則分散性能差將不會起主要作用??梢允褂贸暦稚?。CNTs制造商提供分散的導(dǎo)電液體。
2.提高分散效果
當(dāng)分散效果良好的漿料分散時(shí),顆粒接觸團(tuán)聚的概率將大大降低,漿料的穩(wěn)定性將大大提高。通過改進(jìn)配方和配料步驟,可以在一定程度上改善分散效果,上述超聲分散也是一種有效的方法。
三。漿料輸送工藝的改進(jìn)
儲存泥漿時(shí),應(yīng)提高攪拌速度,避免泥漿粘滯。對于使用周轉(zhuǎn)桶輸送漿料的人員,應(yīng)盡可能縮短從排放到涂層的時(shí)間。應(yīng)采用有條件的管道輸送來改善漿料黏度。
四。擠壓涂層(噴涂)
擠壓涂層可以改善刮板涂層的不均勻表面結(jié)構(gòu)和厚度,但設(shè)備價(jià)格較高,對漿料的穩(wěn)定性要求較高。
干燥困難
由于磷酸鐵鋰比表面積大,粘合劑用量大,漿料制備所需溶劑量也大,所以涂膜后很難干燥。如何控制溶劑揮發(fā)速率是一個(gè)值得關(guān)注的問題。由于溫度高、風(fēng)量大、干燥速度快,間隙大,也可能帶動膠體的遷移,導(dǎo)致涂層中物料分布不均。如果膠體在表面聚集,就會阻礙帶電粒子的傳導(dǎo),增加阻抗。低溫、低空氣流動、溶劑逸出緩慢、干燥時(shí)間長、生產(chǎn)效率低。
粘結(jié)性能差
磷酸鐵鋰材料的粒徑較小,比表面積遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鈷酸鋰和錳酸鋰,因此需要更多的粘結(jié)劑。然而,當(dāng)粘結(jié)劑用量較多時(shí),通過降低活性物質(zhì)的含量來降低能量密度,因此在電池生產(chǎn)過程中,粘結(jié)劑的用量將盡可能減少。為了提高粘接效果,目前常用的磷酸鐵鋰處理方法是提高粘結(jié)劑的分子量(分子量越大,結(jié)合能力越高,但DIF越大)。
















