導致電池熱失控的誘因有哪些?電池熱失控可以防控嗎?
熱失控的誘因包括機械電氣誘因(電池碰撞擠壓、針刺等)和電化學誘因(電池過充過放、快充、低溫充電、自引發(fā)內(nèi)短路等)。當一個電池單體發(fā)生熱失控之后,相鄰單體受影響后也相繼發(fā)生熱失控,導致熱失控蔓延,最終引發(fā)安全事故。
歐陽明高表示,為了解決動力電池安全問題,清華大學建立了電池安全實驗室,開展了動力電池安全防控研究,清華大學電池安全實驗室的基本熱失控測試方法是,首先采用大型加熱儀,實現(xiàn)大容量單體動力電池絕熱熱失控特性的定量測量。在此基礎上,把大容量加速量熱儀ARC測試,與差示掃描量熱儀DSC測試結合進行耦合分析。此外,還結合掃描電鏡、透射電鏡、X射線衍射、X射線光電子能譜、質譜儀等儀器,對電池材料的熱響應行為進行原位或非原位的測試
在此基礎上提煉出了電池熱失控的三個特征溫度,自生熱的起始溫度T1和熱失控的觸發(fā)溫度T2,以及熱失控的最高溫度T3?;谶@些測試全面揭示了三種熱失控觸發(fā)機理:第一種是負極析活性鋰,第二種是內(nèi)短路,第三種正極釋活性氧。這三種機理可以解釋超過99%的電池熱失控事故原因。
基于這三種熱失控機理,清華大學電池安全實驗室發(fā)展了動力電池熱失控主動安全防控技術——電池充電析鋰與快充控制、電池內(nèi)短路與電池管理、單體電池熱失控與熱設計,在前面幾種防控措施失效情況下,還有最后一關就是系統(tǒng)層面的防控,即電池系統(tǒng)熱蔓延與熱管理。
歐陽明高透露,清華大學與奔馳、寶馬、日產(chǎn)、三星SDI、SK以及CATL、比亞迪、力神、長安、廣汽、北汽新能源等國內(nèi)外多家主機廠和電池公司開展了電池安全領域的多個項目合作,并已經(jīng)向國際著名企業(yè)許可專利,國內(nèi)知識產(chǎn)權轉移也正在進行中。
以下為歐陽明高所做的演講《動力電池熱失控安全防控的研究進展》的主要內(nèi)容,略有刪節(jié)。
一、電池充電析鋰與快充控制
近期發(fā)生的充電事故的分析表明,主要是不當快速充電或過充引發(fā)電池析鋰,導致熱失控溫度大幅度下降,從219℃下降到107℃,并與電解液劇烈反應,電池在107℃發(fā)生熱失控。
通過實驗表征發(fā)現(xiàn),電池快充時能明顯看出析鋰的產(chǎn)生。通過對析鋰機理進行研究,發(fā)現(xiàn)析鋰的完整過程,包括電池充電過程負極表面鋰析出和重新嵌入,析出過程就是負極零電位之后形成,在電池停止充電之后,電位會恢復到零電位以上,這個時候會重新嵌入,然后所有的可逆鋰均完全溶解,負極不再發(fā)生反應。
我們對這個機理建立了仿真模型,在常規(guī)電池準二維(P2D)模型基礎上加入析鋰反應的過程,并在此基礎上,進行了仿真和驗證。從仿真結果看,可以成功模擬充電析鋰后電池靜置過程中的電壓平臺,這個平臺是重新嵌入的過程。對上述電壓平臺進行微分處理,可以定量得到整個析鋰全過程的時間。以這個時間為一個變量,我們可以建立經(jīng)驗公式計算出析鋰量。
在此基礎上,我們進行了無析鋰安全快充研究。
首先,建立了準二維電化學機理模型,用于預測負極電位,并以此為基礎得到最優(yōu)充電曲線的解析表達式,接著以充電負極定位為一個基準,加一個冗余量,可以推導出電池最優(yōu)的充電電流。以此為基礎,我們可以進行最優(yōu)充電的控制,以基于模型的負極電位觀測器為基礎,可以把負極電位觀測出來的電位,跟參考電位進行比較,通過調整充電電流使這個電位差趨于零可以實現(xiàn)無析鋰的快充。
上述模型會隨著電池的衰減,形成誤差,模擬結果可能不一定準確。所以,我們在此基礎上開發(fā)新型的參比電極,直接反饋負極電位,傳統(tǒng)參比電極壽命極短,我們開發(fā)了新型的參比電極,壽命超過5個月,并且還在繼續(xù)優(yōu)化,希望參比電極的使用壽命盡可能延長,真正做到能夠作為傳感器使用。
在沒有實現(xiàn)裝車傳感器應用之前,我們應用于充電算法的標定,可以節(jié)省大量時間,因為傳統(tǒng)的充電算法標定每次都要拆解觀測,應用參比電極之后可以不用拆解,高效率優(yōu)化充電算法。
目前國內(nèi)公司的充電算法都過于簡單,我們跟日產(chǎn)進行過交流,其充電算法是基于大量數(shù)據(jù)MAP圖進行的,所以我們必須也要做好MAP圖,使充電算法能夠考慮各種各樣的影響因素,這個過程的工作量和實驗量是非常大的。
為了解決這個問題,應用長壽命的參比電極,以此為基礎標定出盡量接近于最優(yōu)充電電流的充電曲線。
二、電池內(nèi)短路和電池管理
內(nèi)短路是電池熱失控的共性環(huán)節(jié),各種各樣的原因都可能產(chǎn)生不同類型的內(nèi)短路,包括機械變形、擠壓、撕裂,隔膜破裂、過充過放、極端過熱。更危險的一種內(nèi)短路是自引發(fā)內(nèi)短路,如波音787的事故,是在制造過程中引入的雜質和顆粒,在長期運行之后累積演變發(fā)生的。
枝晶生長是可以模擬的,而內(nèi)短路是較難進行實驗再現(xiàn)的現(xiàn)象,需要發(fā)展各種各樣的替代實驗方法。我們發(fā)明了一種新的替代實驗方法進行內(nèi)短路的模擬測試,主要是將特制的具有尖刺結構的記憶合金內(nèi)短路觸發(fā)元件植入電池內(nèi)部,升溫使尖刺結構翹起并刺穿隔膜,模擬內(nèi)短路過程。
通過該實驗發(fā)現(xiàn)主要的內(nèi)短路類型包括,鋁-銅、正極-銅、鋁-負極、正極-負極等四種電路。其中有的是立即發(fā)生熱失控,如鋁和負極的接觸;而正極和負極接觸一般不會發(fā)生熱失控;鋁和銅接觸的危險程度也比較高,但是不一定馬上引發(fā)內(nèi)短路。我們對熱失控內(nèi)短路建立仿真模型,其中很重要的是內(nèi)短路位置的熔斷,這種熔斷可能導致整個內(nèi)短路終止,也有可能導致更劇烈的內(nèi)短路發(fā)生。
為此,我們對影響這種熔斷的各種參數(shù)進行了分析。我們對整個內(nèi)短路發(fā)生演變的過程進行了綜合分析和總結,在此基礎上,提出為防止發(fā)生熱失控,必須要在早期階段將內(nèi)短路檢測出來。
介紹其中的一種方法,是對串聯(lián)電池組的內(nèi)短路檢測方法,主要基于一致性差異進行診斷。具體來看,可以建立有內(nèi)短路和沒有內(nèi)短路的等效模型,基于這個等效模型和平均差異模型進行在線參數(shù)估計,有內(nèi)短路之后電位和等效阻抗發(fā)生了變化,我們對這兩個參數(shù)進行了參數(shù)辨識,最后可以找出究竟是哪一個單體出現(xiàn)了問題,通過驗證試驗結果,很明顯的能夠發(fā)現(xiàn)某一個電池有內(nèi)短路。
但算法只是一個基礎,在此基礎上,我們還要結合大量工程實驗數(shù)據(jù),最終開發(fā)出了實用化的檢測算法。當然僅僅內(nèi)短路檢測是不夠的,需要對過充、過放、SOP等進行綜合管理,才有可能實現(xiàn)內(nèi)短路以及熱失控的提前預警,這就是新一代的電池管理系統(tǒng),是以安全為核心的全方位狀態(tài)估計和故障檢測。
電池組是電動車的動力核心,安全是非常重要的, 大家都知道電動車體內(nèi)肯定安裝了一個巨大的電池組,而動力的來源也就是來自于這個電池組。電池本身就是一種高危物品,如果保護不當?shù)那闆r下都有可能引起起火的反應,所以電池的安全防護也是至關重要的。而江淮IEV5從上市以來,已發(fā)生了多起自然事故,在安全方面做得太不到位了。
總結:江淮IEV5這一次因電池問題召回是新能源汽車召回在2018年的首例,也同時看出了江淮品牌在新能源市場中的不成熟,雖說隨著新能源汽車在市場中的崛起,更多消費者購買新能源汽車也只看續(xù)航里程。在這里小編想說的是,不要單單只看續(xù)航方面而忽略了電池安全性能方面,因為安全才是最重要的。
















