電解液量對(duì)電池性能的影響有哪些?
不同的正負(fù)極材料選擇合適的電解液體系,并不能保證電池具備好的電化學(xué)性能,還要根據(jù)不同正極材料需求確定恰當(dāng)?shù)碾娊庖毫?/span>。
1.電解液量需求的判斷標(biāo)準(zhǔn)
電解液作為鋰離子遷移和電荷傳遞的介質(zhì),為確保活性物質(zhì)得到充分應(yīng)用,要求電芯卷芯各空隙充滿電解液。各正極材料壓實(shí)密度不一樣,對(duì)電解液量的需求互有差異。一般情況是壓實(shí)密度大的鈷酸鋰正極材料電解液的需求小,壓實(shí)密度低的三元和錳酸鋰正極體系電池電解液需求最大。
2.電解液量對(duì)電池性能的影響
(1)電解液量對(duì)電池容量的影響
從圖1 看滴加很少的電解液充放電曲線不正常,充電容量遠(yuǎn)大于其他值,放電容量遠(yuǎn)小于其他值。容量隨著電解液量的增加而增加,容量最好的電池是隔膜剛好浸潤(rùn)。可見(jiàn)電解液量不夠,正極片浸潤(rùn)不充分,隔膜未浸潤(rùn),導(dǎo)致內(nèi)阻偏大,容量發(fā)揮較低。電解液量的增加有利于充分利用活性物質(zhì)的容量。由此說(shuō)明,電池容量與電解液量有較大關(guān)系,電池容量隨著電解液量的增加而增加,但最后基本趨于恒定。
(2)電解液量對(duì)電池循環(huán)性能的影響
從圖1看隨著倍率的增加容量差別更明顯,電池的循環(huán)性能變差。電解液量較少,導(dǎo)電率降低,循環(huán)后內(nèi)阻增大快,加速電池局部電解液的分解或揮發(fā),是電池循環(huán)性能的惡化速度逐漸加快。電解液過(guò)多導(dǎo)致電芯的副反應(yīng)也相對(duì)增加,產(chǎn)氣量較多,導(dǎo)致電芯的循環(huán)性能下降。再者電解液過(guò)量也浪費(fèi)。由此可見(jiàn)電解液量對(duì)電池的循環(huán)性能影響非常明顯,電解液過(guò)少或過(guò)多,都不利于電池的循環(huán)性能。
(3)電解液量對(duì)電池安全性能的影響
電池的安全性能好主要是使用過(guò)程中不出現(xiàn)鼓殼和爆炸。電池爆炸的其中一個(gè)原因就是注液量達(dá)不到工藝要求。當(dāng)電解液量過(guò)少時(shí),電池內(nèi)阻大,發(fā)熱多。溫度升高導(dǎo)致電解液迅速分解產(chǎn)氣,隔膜融化,造成電池氣脹短路爆炸。當(dāng)所采用的電解液與正負(fù)極材料發(fā)生副反應(yīng)產(chǎn)氣量過(guò)多時(shí),可以通過(guò)添加適量的電解液浸潤(rùn)劑來(lái)減少電解液加入量,從而降低產(chǎn)氣過(guò)多的問(wèn)題,提高電池安全性。而當(dāng)電解液量過(guò)多時(shí),充放電過(guò)程產(chǎn)生的氣體量大,電池內(nèi)部壓力大,殼體破裂,引起電解液泄露。電解液溫度較高時(shí),遇到空氣而著火。
電池電化學(xué)性能
1.電池內(nèi)阻不同
疊片式工藝生產(chǎn)的電芯具有較低內(nèi)阻,而卷繞式內(nèi)阻較高。因?yàn)榫砝@式的電芯通常是單一極耳,而疊片式的電芯可以看成是多極耳式的,大大降低了其內(nèi)阻。內(nèi)阻不同造成成品電池在充放電循環(huán)中產(chǎn)熱量的不同以及電池容量衰減快慢不同,很明顯疊片式的電池電池容量衰減更慢。
2.電池壽命不同
隨著充放電循環(huán)的持續(xù)進(jìn)行,電池內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生熱量繼而影響電池的溫度。對(duì)于疊片式電池來(lái)說(shuō),其內(nèi)部的溫度分布較為均勻,而卷繞式電池由于極片與隔膜之間只有單方向的熱傳遞方式,就導(dǎo)致溫度梯度分布現(xiàn)象比較嚴(yán)重,出現(xiàn)內(nèi)部高溫、外部低溫的現(xiàn)象。溫度分布不均勻?qū)е码姵卦诔浞烹娺^(guò)程中,高溫位置活物質(zhì)率先失活,不能進(jìn)行脫嵌鋰離子的功能,進(jìn)而影響到其它位置的快速衰減,影響電池的性能。
圖3.不同制作方式電芯內(nèi)部溫度分布
3.電芯內(nèi)部所受應(yīng)力不同
兩種制作方式導(dǎo)致電芯具有不同的力學(xué)特征。疊片式制電芯極片隔膜之間受力面積一致,無(wú)明顯應(yīng)力集中點(diǎn),電池在使用過(guò)程中也不會(huì)出現(xiàn)某個(gè)部位急劇破壞。卷繞式電芯的邊緣處是應(yīng)力集中所在,根據(jù)筆者以往的電池拆解分析經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,極片彎折處更易出現(xiàn)微短路、電擊穿以及析鋰的現(xiàn)象。應(yīng)力集中點(diǎn)是電池失活的首要位置,這也導(dǎo)致卷繞式電池的循環(huán)壽命降低。
4.電池倍率性能不同
疊片式工藝相當(dāng)于多極片并聯(lián)起來(lái),更容易在短時(shí)間內(nèi)完成大電流的放電,有利于電池的倍率性能。而卷繞式工藝則正好相反,單一極耳導(dǎo)致倍率性能略差。
5.電池容量密度不同
疊片式電池容量密度更高,這是因?yàn)槠鋬?nèi)部空間利用的較為充分。反觀卷繞式電池,電芯兩邊為圓形且卷繞最后兩層隔膜占據(jù)了一定厚度,故容量密度較低。
二、電池的安全性比較
兩者的安全性也有區(qū)別,主要還是從其內(nèi)阻、應(yīng)力、溫度分布等方面來(lái)進(jìn)行分析,溫度不均勻、內(nèi)阻高的卷繞式電池安全性更低。
三、加工工藝
1.極片制作復(fù)雜程度不同
卷繞式工藝更簡(jiǎn)單已操作,容易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)自動(dòng)化。目前市場(chǎng)上大多企業(yè)采用的是卷繞的形式。而疊片工藝則非常繁瑣,且極片分切合格率很低。對(duì)于卷繞式電芯來(lái)說(shuō),只需要開(kāi)頭和結(jié)尾兩刀,而疊片式每個(gè)極片都要四刀,極片的質(zhì)量(斷面、毛刺等)很難保持高度一致性,這樣會(huì)影響電池的最終性能。
2.電芯制作復(fù)雜程度不同
卷繞式電芯操作比較簡(jiǎn)便,無(wú)論是半自動(dòng)或全自動(dòng)都可以快速完成。疊片式工藝復(fù)雜程度較高,人工操作費(fèi)時(shí)費(fèi)力,自動(dòng)化則由于設(shè)備問(wèn)題而難以產(chǎn)業(yè)化。
除此以外,在電芯的質(zhì)量控制方面,卷繞式更容易控制,而疊片式由于工藝步驟繁瑣,較難達(dá)到很好的一致性。
鋰離子電池具有高電壓、高容量、體積小、重量輕、環(huán)保以及長(zhǎng)壽命等突出優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種便攜式電子產(chǎn)品及電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域。但是鋰離子電池的安全性目前仍存在一定的問(wèn)題,尤其是其在高溫、過(guò)充、短路等條件下的安全性問(wèn)題,已成為動(dòng)力型鋰離子電池大規(guī)模應(yīng)用時(shí)必須攻克的技術(shù)難題
總之,還是需要根據(jù)自身的條件和電池要求來(lái)選擇合適的工藝,工藝變化之后極片分切和后面的焊接、組裝都需要進(jìn)行很大的變動(dòng)。
電解液是鋰離子電池不可或缺的重要組成部分,是鋰離子電池獲得高電壓、高能量密度、高循環(huán)性能等優(yōu)點(diǎn)的必備條件。電解液的量對(duì)于電池的電化學(xué)性能、安全性能都有重要的影響,過(guò)多或過(guò)少都是不合適的,需要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)確定與正負(fù)極材料、隔膜相適應(yīng)的電解液量。












