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電池知識(shí)

電池循環(huán)衰退過(guò)程中SEI膜的變化對(duì)電池產(chǎn)生熱量的影響有哪些?

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-05-05 18:13    點(diǎn)擊量:
  鋰離子電池具有較高的比能量、放電電壓和較好的循環(huán)壽命等優(yōu)點(diǎn), 被認(rèn)為是純電動(dòng)汽車(EV) 和混合電動(dòng)汽車(HEV) 的最佳儲(chǔ)能設(shè)備之一。熱管理系統(tǒng)是保證大功率鋰電池組安全運(yùn)行的核心技術(shù)之一, 溫度太高會(huì)導(dǎo)致鋰電池面體電解質(zhì)(SEI) 膜的破壞, 從而縮短電池循環(huán)壽命, 并可能引起電池爆炸等安全問(wèn)題。因此, 研究復(fù)雜工況條件下鋰電池工作的熱特性是開(kāi)發(fā)電池?zé)峥丶夹g(shù)的基礎(chǔ), 對(duì)于發(fā)展動(dòng)力電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)具有重要的科學(xué)指導(dǎo)意義。
    目前, 對(duì)于鋰電池發(fā)熱特性的研究, 主要采用數(shù)值模擬和實(shí)驗(yàn)分析。在等Doyle提出的電化學(xué)模型和等bernardi提出的電池能量方程的基礎(chǔ)上, 國(guó)內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)發(fā)展了多個(gè)鋰電池?zé)犭婑詈夏P停?如采用熱電耦合模型計(jì)算了鋰池在不同溫度下的放電特性, 并且分析了與溫度相關(guān)的參數(shù)對(duì)鋰電池放電特性的影響。
 
    和采用熱電耦合模型對(duì)卷繞式鋰離子電池的溫度進(jìn)行了計(jì)算, 并對(duì)其內(nèi)部不同熱源的發(fā)熱量進(jìn)行了詳細(xì)分析。j.vazquez-arenas等采用熱電耦合模型對(duì)方形鋰離子電池進(jìn)行了模擬, 研究了電池溫度對(duì)其放電特性和鋰離子濃度分布的影響, 并對(duì)電池內(nèi)部不同熱源的發(fā)熱量進(jìn)行了定量分析。目前大多數(shù)文獻(xiàn)有關(guān)鋰電池?zé)崽匦缘难芯烤捎脽犭婑詈夏P停?但很少考慮到鋰電池的容量衰退問(wèn)題。鋰電池在充放電循環(huán)過(guò)程中, 負(fù)極膜會(huì)由于的沉積逐漸增厚導(dǎo)致鋰電池內(nèi)阻增大, 從而會(huì)引起鋰電池發(fā)熱率的顯著增加。等在鋰電池的熱電耦合模型中考慮了循環(huán)衰退問(wèn)題, 分析了溫度對(duì)鋰電池容量衰退的影響, 但是其對(duì)鋰電池的容量衰退過(guò)程采用由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合函數(shù), 建立的模型和研究結(jié)果僅適用于其研究的特定鋰電池, 缺乏通用性。等提出了包括鋰電池容量衰退過(guò)程的熱電耦合模型, 但其采用的正極活性物質(zhì)的溶解僅在鋰錳電池中較為明顯, 不適用于鈷酸鋰和鐵鋰電池, 而且該研究未給出鋰電池循環(huán)過(guò)程中的熱量變化特性。
    本文將同時(shí)考慮鋰電池循環(huán)過(guò)程中的放電特性、熱量特性和衰退過(guò)程, 對(duì)鋰電池在充放電循環(huán)過(guò)程中的熱量組成和熱量變化特性進(jìn)行數(shù)值研究。

    本文應(yīng)用裡電池的熱電稱合模型, 并考慮了電池循環(huán)衰退過(guò)程中SEI膜的變化對(duì)電池產(chǎn)生熱量的影響, 詳細(xì)分析了鋰電池在循環(huán)過(guò)程中的熱量變化及溫度對(duì)鋰電池壽命的影響, 得出如下結(jié)論:
1、在鋰電池的高倍率(>5C)放電過(guò)程中,SEI膜產(chǎn)生的熱量是鋰電池發(fā)熱量的重要組成部分, 占總熱量的比率將超過(guò)14%;
2、隨著放電循環(huán)的進(jìn)行, 鋰電池負(fù)極SEI膜將逐漸增厚, 且放電環(huán)境溫度越高,SEI 膜增長(zhǎng)越快,容量衰退越快;
3、SEI膜的厚度和電阻隨放電循環(huán)次數(shù)的增大近似呈線性增大;
4、鋰電池放電過(guò)程中的SEI膜產(chǎn)生的熱量和溫升將隨放電循環(huán)次數(shù)的增加而逐漸增大。
目前,鋰離子正極材料的性能和價(jià)格等是制約其進(jìn)一步向高能量、長(zhǎng)壽命和低成本發(fā)展的瓶頸,發(fā)展高能鋰離子的關(guān)鍵技術(shù)之一是正極材料的開(kāi)發(fā)。理論上具有層狀結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu)的材料,都能做鋰離子電池正極材料。與負(fù)極電池相比較,正極材料的發(fā)展稍顯緩慢。原因在于其制備成實(shí)用的材料并非易事,制備過(guò)程中微小的變化都能導(dǎo)致材料結(jié)構(gòu)乃至性能的巨大差異。一般來(lái)說(shuō),在鋰離子電池產(chǎn)品組成成分中,正極材料占據(jù)著最重要的地位,正極材料的好壞,直接決定了最終鋰離子電池產(chǎn)品的性能指標(biāo)。而正極材料在電池成本中所占比例高達(dá)40%左右。鋰離子電池正極材料已成為制約我國(guó)高性能鋰離子電池發(fā)展的瓶頸。另外,在正極材料研究方面所取得的進(jìn)展,也展示出鋰離子電池正極材料發(fā)展的廣闊前景 。

因此我們對(duì)正極材料的要求如下
1、電池反應(yīng)應(yīng)該具有較大的吉布斯自由能,以保證可以提供高的電池電壓;
2、放電過(guò)程中吉布斯自由能變化要小,以保證輸出電壓接近為常數(shù);
3、正及材料應(yīng)有低的氧化電位,即相對(duì)于金屬鋰有較高的電壓;
4、盡可能輕,但有能儲(chǔ)存大量鋰,以保證具有較大容量;
5、具有良好的電子導(dǎo)電性;
6、在全部操作電壓內(nèi)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,保證有較長(zhǎng)的循環(huán)壽命;
7、材料便宜低毒。
 如果在高溫環(huán)境中使用鋰離子電池,比如350C以上的溫度,電池儲(chǔ)存的電量將會(huì)持續(xù)減少,由此導(dǎo)致電池的使用壽命不會(huì)像在常溫環(huán)境工作中的時(shí)間那么長(zhǎng)。在這種高溫環(huán)境下給電池充電,電池將受到很大程度的損傷,由此影響電池的使用壽命。即使在較熱環(huán)境中充電也會(huì)對(duì)電池造成不同程度的損傷,因此應(yīng)該盡量避免在高溫環(huán)境下給電池充電。如果在低溫環(huán)境下給電池充電,比如低于40C的環(huán)境中,同樣也會(huì)給電池造成損壞。
    如果長(zhǎng)期沒(méi)有給聚合物鋰離子電池充電,會(huì)降低其壽命。聚合物鋰離子電池需要在電子長(zhǎng)期保持流動(dòng)的狀態(tài)下才會(huì)達(dá)到其理想的使用壽命。聚合物鋰離子電池在全球的商業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)并不是很成熟,現(xiàn)在所占有的市場(chǎng)份額并不高。
    目前,聚合物鋰離子電池的市場(chǎng)價(jià)格要高于液態(tài)鋰離子電池,相對(duì)于液態(tài)鋰離子電池,其壽命長(zhǎng),安全性能良好,相信在不久的將來(lái)會(huì)有很大的上升空間。
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