什么是鋰離子電池?其工作原理為何?如何篩選最靠譜的鋰電池技術(shù)?
雖然電池技術(shù)在近幾年確有進(jìn)步,但其性能似乎距大眾期望尚遠(yuǎn):電動汽車所用動力電池容量確有上升,然其續(xù)航里程卻不能令人滿意;手機(jī)方面,三星只是適度的提升其電池能量密度,加之一些管理、設(shè)計上的問題,NOTE7便遭遇了“滑鐵盧”。盡管在社會上,電池已經(jīng)成為大家寄以厚望的熱點,但我們必須理性地意識到:電池進(jìn)步雖有很多種可能性,但選出一條可行的路并且把它走通(產(chǎn)業(yè)化以服務(wù)社會)卻并不容易,因為選擇和研發(fā)都需要投入很多的精力。因此就目前鋰電池行業(yè)和廣大社會期望而言:大眾所期望的快速運轉(zhuǎn)盡早實用的心態(tài)固然可以理解,但在產(chǎn)業(yè)實際中并不可取。因此謹(jǐn)慎選擇和篩選鋰電池技術(shù)十分重要!
眾所周知,鋰離子電池具有良好的綜合性能,是消費電子、電動汽車甚至儲能行業(yè)的主力軍,近年來社會及專業(yè)人士對其期望值也很高。目前,市場上存在多種鋰電池技術(shù),這在某種程度上極大地吸引了投資人、各地政府的注意力。但值得注意之是:這些技術(shù)整體來說良莠不齊,不乏以下情況:有些包裝很好,實際技術(shù)先進(jìn)性卻是大大的問號。
在此背景下,筆者特在此介紹一些篩選鋰離子電池的基本常識,以便向廣大普通群眾進(jìn)行科普與知識宣傳。
一、什么是鋰離子電池?其工作原理為何?
鋰離子電池是一種二次電池(即可反復(fù)充放電的電池),它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+(鋰離子)在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌,因為鋰離子在正極和負(fù)極材料中儲存時能量不同,而該能量差就是鋰電池能存儲/釋放的電量:充電時,Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài),正極處于脫鋰狀態(tài);放電時則相反。下圖就是鋰離子電池工作的典型示意圖,其使用的反應(yīng)體系為最經(jīng)典的鈷酸鋰正極-石墨負(fù)極。
鈷酸鋰正極-石墨負(fù)極體系的鋰離子電池工作示意圖
在該電池中,以充電過程為例正負(fù)極的具體反應(yīng)如下:
LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi+xe-
6C+xLi+xe-=LixC6
因為材料本體的性質(zhì)局限,在正極的反應(yīng)過程中,鈷酸鋰一般情況下只能脫出0.5個鋰離子,再多則會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌損壞,因此一般情況下鈷酸鋰的理論容量上限只有140mAh/g左右,而負(fù)極石墨的理論密度為360mAh/g。再加上鈷酸鋰的放電的平均電壓為3.7V(實際上是從4.2的充滿電最高電壓逐漸下降到3V左右,3.7為平均值),同時,考慮到石墨負(fù)極很低的電位值,以及電池中各種其它元件的占比,最后可以得到我們用的鋰電池(例:手機(jī))的能量密度大約是160Wh/kg左右。
能量密度對于各種電池都是最為基礎(chǔ)的核心參數(shù),必須而且應(yīng)該是公開透明數(shù)據(jù)。然目前常用鋰離子電池中,由于取決材料、技術(shù)體系不同,能量密度可以從幾十(比如鈦酸鋰)到200Wh/kg左右。一旦這個數(shù)值極高(或極低),就值得重點關(guān)注了:
一方面,在技術(shù)人員的努力下,做出了較高的能量密度,可能技術(shù)上有突破,值得慶祝;另一方面,不排除有部分人士商家存在性能夸大現(xiàn)象。如果能量密度數(shù)據(jù)不輕易標(biāo)出,則消費者購買/投資人投資前就需謹(jǐn)慎思考(因為謹(jǐn)慎推測:不愿意標(biāo)注的多半是因為該性能不佳)。
電池的基礎(chǔ)是電化學(xué)科學(xué),而對于這一領(lǐng)域,有一個樸素但是最為基本的原理:任何一種電池,其存儲能量的機(jī)理均需寫出一個相應(yīng)的電化反應(yīng)方程式,如此才能知道其電壓情況,判斷其理論極限能量密度等,而且這些對于電池而言都只是最基本信息。不論此電池技術(shù)有多新(或只是相關(guān)人士所說的新),其原理都必須能寫成化學(xué)方程式,落實在紙面上,如此才可以經(jīng)得起學(xué)界常識的檢驗。筆者近來有友被推銷一種電池,然而推銷人士卻對最基本電池反應(yīng)原理三緘其口,因為“怕泄密”,同時說出一些違反電化學(xué)基本常識的理論,因此購買與采用該技術(shù)前還是建議要做仔細(xì)調(diào)研,謹(jǐn)慎行事。
就電池而言,電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理是最基本信息,需要公開透明,而且這還僅僅是第一步。電池工程技術(shù)真正的壁壘在于對材料、整體結(jié)構(gòu)以及工藝的優(yōu)化。即使基礎(chǔ)原理清楚,還需考慮實現(xiàn)難度,新技術(shù)工程化的艱辛是遠(yuǎn)超出很多人想像。近幾十年來中國工業(yè)取得如此大成就得益于技術(shù)人員的辛勤積累,不懈堅持與嚴(yán)謹(jǐn)鉆研。中國的電池工業(yè)能有目前的成就,同樣離不開腳踏實地的實干精神和在工業(yè)工程化中的辛勤探索。
故而請允許筆者再次引申,此前對“石墨烯(基)(鋰離子)電池”、“石墨烯增強(qiáng)(鋰離子)電池”“石墨烯輔助(鋰離子)電池”的質(zhì)疑已有諸多分析(只限于鋰電池,并沒有涉及鉛酸等其它技術(shù))。
在此再次強(qiáng)調(diào):石墨烯用于鋰電池,只能做負(fù)極活性材料和導(dǎo)電添加劑。做負(fù)極材料其成本高,體積密度低,首次效率極低,使用中會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化(Re-stacking),成本頗高,基本無可能性;而當(dāng)作導(dǎo)電添加劑,其與其它碳系材料兄弟競爭,并無明顯優(yōu)勢,又面臨工程中分散等一系列實際問題。實際上,現(xiàn)今市場中各種石墨烯電池技術(shù),幾乎很少有人愿意將自己電化學(xué)反應(yīng)方程式明確公開地寫出,從而讓同行站在科學(xué)的角度去檢驗。其中緣由,值得思考。
此外,近來科研界AdvancedMaterials發(fā)表了一篇長綜述文,認(rèn)真分析了為什么近幾年石墨烯用于電池中進(jìn)步貢獻(xiàn)不大。原地址為:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201603421/abstract。目前有專業(yè)人士正在將其翻譯成中文,如若有興趣歡迎訪問相關(guān)鏈接,地址為:https://zhuanlan.zhihu.com/p/24844227。
相比之下,許多新一點——例如鋁、鎂等電池,在不談?wù)摷夹g(shù)可靠性之外,其反應(yīng)機(jī)理確實存在,因此至少還存在進(jìn)一步討論分析這種技術(shù)的空間。
二、起名很重要——就名字關(guān)注是否具有可靠性
起名很重要——擁有朗朗上口名字的技術(shù),利于被記憶與傳播。市場中存在諸多的“石墨烯電池”均按照此方式傳播,主要優(yōu)點其實也是便于記憶。相比之下三元鋰電池、硅負(fù)極電池就顯得較為稀松平常。加強(qiáng)傳播性固然重要,但如若該名字喧賓奪主,掩蓋或者扭曲自己真正核心和競爭力的技術(shù),那就在一定程度上有名不副實的問題。實際上,鋰電池命名在行業(yè)內(nèi)一般都有通用規(guī)則的,在這里可作簡單介紹:
1)以最主要的組元來命名,由于鋰電池中正極材料往往是鋰電池中能量密度最重要的決定環(huán)節(jié),因此以其命名情況最多。比如磷酸鐵鋰電池、三元電池、鈷酸鋰電池等。隨著近年來的技術(shù)發(fā)展,一些高性能的負(fù)極材料已經(jīng)登場或正在登場,因此鈦酸鋰電池、包括以后的硅負(fù)極(電池)命名也是合理的。同理,此原則相較其它體系的電池也適用,比如鎳氫、鉛酸等,幾乎是電池名就可以初步概括核心反應(yīng)。在這里我們需要強(qiáng)調(diào):加了一點石墨烯的鋰離子電池不可以稱之為石墨烯電池,加了一點石墨烯的鋰空氣電池也不能稱作石墨烯電池。這就如同加了味精的魚香肉絲還是只被視為魚香肉絲一樣。當(dāng)然,如果加入石墨烯確實強(qiáng)化了性能,那么所強(qiáng)化的性能是需要舉證效果的,如此才能令科研與工業(yè)界信服。
2)以反應(yīng)機(jī)理/特點來命名,最為典型的是液流電池。液流電池是以液態(tài)存在的正負(fù)極物質(zhì),用隔膜分隔在不同腔體中,利用泵將其輸送到隔膜界面處進(jìn)行電化學(xué)發(fā)應(yīng),實現(xiàn)電能存儲或釋放的電池。就通俗視角來看,可以理解為液流電池就是幾個化工用的罐子,通過泵將反應(yīng)液體輸送到界面處反應(yīng),實現(xiàn)電流存放。這樣的電池能量密度很低,只有幾十Wh/kg,僅適合于工業(yè)固定儲能,幾乎無法使用在汽車上。因為液流電池中釩體系相對成熟,有時也會稱之為釩電池。此前一則新聞表示,“釩”電池使用在汽車上,市場規(guī)模萬億,續(xù)航里程N(yùn)公里。就專業(yè)角度而言,該訊息存在虛假之嫌。當(dāng)然,筆者沒有否定釩液流電池之意:這類電池壽命長,因此在場地條件寬松的儲能應(yīng)用場景會有自己獨特的優(yōu)勢。
初步小結(jié):電池或以主要組元命名,或以反應(yīng)機(jī)理和特點命名,簡言之,必須是以其最為核心的組成部分或是其最有代表性的特點來命名。一旦脫離了此類原則命名方式,背后就有可能暗藏玄機(jī):也許存在借時下流行概念加工包裝之意,也許可能是對其技術(shù)實質(zhì)的一種掩蓋。因此筆者建議大眾,當(dāng)見到一些專業(yè)而時尚的電池名字時,需要慧眼如炬,從命名開始刨根問底。
















