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電池知識(shí)

廢舊鋰電池預(yù)處理基本步驟是什么?濕法冶金是當(dāng)前主要應(yīng)用技術(shù)嗎?

來源:未知    2019-03-29 21:27    點(diǎn)擊量:

通過對(duì)國(guó)內(nèi)外鋰離子電池回收工藝的研究可以看出,使用物理化學(xué)法回收鋰離子電池的回收率較低; 化學(xué)法研究普遍,應(yīng)用范圍廣,相對(duì)比較可行; 生物法雖環(huán)保,但所需時(shí)間太長(zhǎng),有待進(jìn)一步研究。針對(duì)化學(xué)法的眾多研究表明: 通過單一火法冶金不及通過濕法冶金獲得的再生材料的電化學(xué)性能好,但通過單一濕法冶金回收需要大量的試劑,不適合大規(guī)模工業(yè)化處理。

 

比較而言,濕法冶金是當(dāng)前提取方法中綜合性能比較好的一類方法,酸浸出是其中最重要的環(huán)節(jié)。其主要目的是將預(yù)處理后的活性物質(zhì)中的目標(biāo)金屬轉(zhuǎn)移到浸出液中,便于后續(xù)的分離回收過程。傳統(tǒng)的無機(jī)強(qiáng)酸(HCl、HNO3和H2SO4)已經(jīng)被廣泛運(yùn)用于浸出過程。然而,在浸出過程中會(huì)伴隨產(chǎn)生有毒氣體如Cl2、SO3以及Nx等對(duì)環(huán)境造成危害。因此,近年來研究者們開始關(guān)注有機(jī)酸(檸檬酸、草酸、抗壞血酸等)在浸出過程中的作用。而與傳統(tǒng)的無機(jī)酸相比,有機(jī)酸浸出在滿足高效率的同時(shí)能夠減少對(duì)環(huán)境的二次污染.

 

典型的濕法提取主要步驟:預(yù)處理→酸液浸出→浸出液除雜→分離萃取→元素沉淀。

 

3.1 預(yù)處理基本步驟

 

將廢舊鋰電池放入食鹽水中放電,除去電池的外包裝,去除金屬鋼殼得到里面的電芯。電芯由負(fù)極、正極、隔膜和電解液組成。負(fù)極附著在銅箔表面,正極附著在鋁箔表面,隔膜為有機(jī)聚合物;電解液附著在正、負(fù)極的表面,為L(zhǎng)iPF6 的有機(jī)碳酸酯溶液。

 

3.2 一個(gè)典型的浸出萃取操作

 

從一個(gè)完整電芯,經(jīng)過預(yù)處理后,成為粉末狀待處理原料。不同工藝,后續(xù)處理手段差別較大。典型的濕法提取步驟如下,來自文獻(xiàn)[6],感受一下:

 

1)在硫酸溶液中加入LiCoO2電極粉末,保持特定固液比,機(jī)械攪拌;

 

2)超聲波浸出60min 后,濾去殘?jiān)瑴y(cè)定浸出液中各金屬的濃度;

 

3)然后加入碳酸氫銨溶液調(diào)節(jié)浸出液的PH值為,靜置過濾后,加入少量的Na2S 溶液除銅;

 

4)采用P507-磺化煤油體系萃取鈷,用H2SO4 反萃,從而得到高純度的硫酸鈷溶液;

5)之后將NaOH 溶液和富鈷溶液加熱至沸騰,往富鈷溶液中加入堿溶液,直至鈷溶液中產(chǎn)生大量的藍(lán)色沉淀為止;

 

6)將燒杯口封起來,靜置5min 后,藍(lán)色沉淀完全轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色沉淀氫氧化鈉沉鈷;

7)多次洗滌,加入乙醇作為分散劑陳化后,過濾,將濾餅于105℃烘干后得到的物質(zhì)放入馬弗爐中煅燒,得到黑色粉末狀四氧化三鈷。

 

4 技術(shù)趨勢(shì)

 

目前主要是針對(duì)電池中的貴金屬進(jìn)行回收,對(duì)其他如電解質(zhì)、隔膜等相對(duì)廉價(jià)的物質(zhì)置之不理,未能系統(tǒng)化地回收整個(gè)電池。

 

也有主流方法以外的技術(shù)被報(bào)道,其中涉及到其他元素的回收。2016年底,清華大學(xué)科技成果重點(diǎn)推廣中心在《乙醛醋酸化工》雜志上發(fā)布的一條消息稱,其團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種“動(dòng)力鋰電池快速剝離及鋰鈷短程資源回收技術(shù)”,可以高效提取鋰電池中的貴金屬,銅、鋁金屬回收率超過98%,鈷、鋰金屬回收率超過95%。

 

另外,也有比較綜合的方法被提出,高桂蘭在其文章《廢舊車用動(dòng)力鋰離子電池的回收利用現(xiàn)狀》中提出,綜合利用各種方法長(zhǎng)處的思路。聯(lián)合處理法即 “火法預(yù)處理+ 濕法酸浸+ 金屬沉淀”的回收路線,該路線通過酸浸的方法浸出有價(jià)金屬,傳統(tǒng)使用的酸主要是無機(jī)強(qiáng)酸( HCl、H2SO4和HNO3等) ,但該類無機(jī)酸對(duì)設(shè)備腐蝕性大,對(duì)人體的危害也較大,因此建議使用性質(zhì)較為溫和的有機(jī)酸( 包括蘋果酸、草酸和抗壞血酸等) 來代替,這樣不僅環(huán)保,部分有機(jī)酸還具有還原性,可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的“無機(jī)酸+ 還原劑”體系。

 

5 總結(jié)

 

當(dāng)前的動(dòng)力鋰電池回收比例還比較低。在一份報(bào)告上看到,我國(guó)動(dòng)力鋰電池的回收比例在10%左右。對(duì)比鉛酸電池行業(yè),中國(guó)的回收比例在30%左右,而美國(guó)的這個(gè)數(shù)字已經(jīng)超過90%,可以說是“循環(huán)經(jīng)濟(jì)”。翻過來看,就是市場(chǎng)空間巨大。

 

然而,廢舊電池回收的直接驅(qū)動(dòng)力,還是在回收處理的性價(jià)比上。如果回收的材料對(duì)于整個(gè)行業(yè)降低電池成本起到有益作用,回收材料可以順暢流通,廢舊電池的回收才能真正從“要我做”轉(zhuǎn)變到“我要做”上來。由于掌握的數(shù)據(jù)信息遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,沒有能力推算這個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)具體出現(xiàn)在什么價(jià)位上,只能說道理是這么個(gè)道理。

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