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電池知識(shí)

正極材料有價(jià)金屬提取方法有哪些?化學(xué)法有哪兩種?

來(lái)源:未知    2019-03-29 21:25    點(diǎn)擊量:

當(dāng)前說(shuō)的動(dòng)力鋰電池回收,其實(shí)并沒(méi)有做到整個(gè)電池上各類(lèi)材料的全面回收再利用。正極材料的種類(lèi)主要包括:鈷酸鋰,錳酸鋰,三元鋰,磷酸鐵鋰等。

 

電池正極材料成本占據(jù)單體電池成本1/3以上,而由于負(fù)極目前采用石墨等碳材料較多,鈦酸鋰Li4Ti5O12和硅碳負(fù)極S i/C應(yīng)用較少,所以目前電池的回收技術(shù)主要針對(duì)的是電池正極材料回收。

 

廢舊鋰電池的回收方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法三大類(lèi)。與其他方法相比,濕法冶金因其能耗低、回收效率高及產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是一種較理想的回收方法。

 

 

 

2.1 物理法

 

物理法利用物理化學(xué)反應(yīng)過(guò)程對(duì)鋰離子電池進(jìn)行處理。常見(jiàn)的物化處理方法主要是破碎浮選法和機(jī)械研磨法。

 

1) 破碎浮選法

 

破碎浮選法是利用物質(zhì)表面物理化學(xué)性質(zhì)的差異進(jìn)行分選的一種方法,即首先對(duì)完整的廢鋰離子電池進(jìn)行破碎、分選后,將獲得的電極材料粉末進(jìn)行熱處理去除有機(jī)粘結(jié)劑,最后根據(jù)電極材料粉末中鈷酸鋰和石墨表面的親水性差異進(jìn)行浮選分離,從而回收鈷鋰化合物粉體。破碎浮選法工藝簡(jiǎn)單,可使鈷酸鋰與碳素材料得到有效分離,且鋰、鈷的回收率較高。但是由于各種物質(zhì)全部被破碎混合,對(duì)后續(xù)銅箔、鋁箔及金屬殼碎片的分離回收造成了困難; 且因?yàn)槠扑橐资闺娊赓|(zhì)LiPF6與H2O 反應(yīng)產(chǎn)生HF 等揮發(fā)性氣體造成環(huán)境污染,需要注意破碎方法。

 

2) 機(jī)械研磨法

 

機(jī)械研磨法是利用機(jī)械研磨產(chǎn)生的熱能促使電極材料與磨料發(fā)生反應(yīng),從而使電極材料中原本黏結(jié)在集流體上的鋰化合物轉(zhuǎn)化為鹽類(lèi)的一種方法。不同類(lèi)型的研磨助劑材料的回收率有所區(qū)別,較高的回收率可以做到:Co 回收率98%,Li 回收率99%。機(jī)械研磨法也是一種有效的回收廢舊鋰離子電池中鈷和鋰的方法,其工藝較簡(jiǎn)單,但對(duì)儀器要求較高,且易造成鈷的損失及鋁箔回收困難。

 

2.2 化學(xué)法

 

化學(xué)法是利用化學(xué)反應(yīng)過(guò)程對(duì)鋰離子電池進(jìn)行處理的方法,一般分為火法冶金和濕法冶金2 種方法。

 

1) 火法冶金

 

火法冶金,又稱焚燒法或干法冶金,是通過(guò)高溫焚燒去除電極材料中的有機(jī)粘結(jié)劑,同時(shí)使其中的金屬及其化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),以冷凝的形式回收低沸點(diǎn)的金屬及其化合物,對(duì)爐渣中的金屬采用篩分、熱解、磁選或化學(xué)方法等進(jìn)行回收?;鸱ㄒ苯饘?duì)原料的組分要求不高,適合大規(guī)模處理較復(fù)雜的電池,但燃燒必定會(huì)產(chǎn)生部分廢氣污染環(huán)境,且高溫處理對(duì)設(shè)備的要求也較高,同時(shí)還需要增加凈化回收設(shè)備等,處理成本較高。

 

2) 濕法冶金

 

濕法冶金是用合適的化學(xué)試劑選擇性溶解廢舊鋰離子電池中的正極材料,并分離浸出液中的金屬元素的一種方法。濕法冶金工藝比較適合回收化學(xué)組成相對(duì)單一的廢舊鋰電池,可以單獨(dú)使用,也可以聯(lián)合高溫冶金一起使用,對(duì)設(shè)備要求不高,處理成本較低,是一種很成熟的處理方法,適合中小規(guī)模廢舊鋰離子電池的回收。

 

2.3 生物法

 

生物冶金法目前也在研究進(jìn)行中,其利用微生物菌類(lèi)的代謝過(guò)程來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)鈷、鋰等金屬元素的選擇性浸出。生物法能源消耗低,成本低,且微生物可以重復(fù)利用,污染很小; 但培養(yǎng)微生物菌類(lèi)要求條件苛刻,培養(yǎng)時(shí)間長(zhǎng),浸出效率低,工藝有待進(jìn)一步改進(jìn)。

 

2.4 磷酸鐵鋰回收偏冷門(mén)

 

在多種動(dòng)力鋰電池中,只有磷酸鐵鋰電池正極材料不含貴金屬,而是主要由鋁、鋰、鐵、磷和碳元素組成。正因如此,企業(yè)對(duì)磷酸鐵鋰的回收分解并不熱心。對(duì)磷酸鐵鋰電池回收,有針對(duì)性的研究也比較少。

 

磷酸鐵鋰的一般處理方式,電池整體經(jīng)機(jī)械粉碎后,利用極性有機(jī)溶劑NMP或強(qiáng)堿溶解分離其中的鋁,剩余的材料即為L(zhǎng)iFePO4 和碳粉的混合物。向該混合物中引入Li、Fe、P 以調(diào)整此三種元素在材料中的摩爾比,再經(jīng)球磨、惰性氣氛下高溫煅燒后可重新合成LiFePO4材料,但與首次合成的磷酸鐵鋰電池正極材料相比,該材料的電容量、充放電性能均有所下降。將失效磷酸鐵鋰電池正極材料氧化分解,回收鋰、鐵、磷、碳并重新利用才是治標(biāo)治本的回收路徑。

 

研究雖少,總歸還是有人在做。比如祝宏帥等開(kāi)發(fā)了一種方法,用磷酸體系浸取失效磷酸鐵鋰電池正極材料,以高效率、低成本、零廢料排放的方法實(shí)現(xiàn)更好的鋰、鐵分離效果,綜合回收鋰、鐵、磷、碳。

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