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電池知識

鋰離子電池的化學解析

來源:未知    2019-02-20 13:46    點擊量:

化學解析

編輯

概述

和所有化學電池一樣,鋰離子電池也由三個部分組成:正極、負極和電解質(zhì)。電極材料都是鋰離子可以嵌入(插入)/脫嵌(脫插)的。
 

正極

正極材料:如上文所述,可選的正極材料很多,主流產(chǎn)品多采用鋰鐵磷酸鹽。不同的正極材料對照:
正極材料
平均輸出電壓
能量密度
LiCoO2
3.7 V
140 mAh/g
Li2MnO3
3.7 V
100 mAh/g
LiFePO4
3.2 V
130 mAh/g
Li2FePO?F
3.6 V
115 mAh/g
正極反應:放電時鋰離子嵌入,充電時鋰離子脫嵌。充電時:LiFePO4→ Li1-xFePO4 + xLi ++ xe- 放電時:Li1-xFePO4+ xLi ++ xe- →LiFePO4

負極

負極材料:多采用石墨。新的研究發(fā)現(xiàn)鈦酸鹽可能是更好的材料。 負極反應:放電時鋰離子脫插,充電時鋰離子插入。充電時:xLi + xe + 6C →LixC6 放電時:LixC6 → xLi + xe + 6C
大體分為以下幾種:
第一種是碳負極材料:實際用于鋰離子電池的負極材料基本上都是碳素材料,如人工石墨、天然石墨、中間相碳微球、石油焦、碳纖維、熱解樹脂碳等。
第二種是錫基負極材料:錫基負極材料可分為錫的氧化物和錫基復合氧化物兩種。氧化物是指各種價態(tài)金屬錫的氧化物。沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第三種是含鋰過渡金屬氮化物負極材料,沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第四種是合金類負極材料:包括錫基合金、硅基合金、鍺基合金、鋁基合金、銻基合金、鎂基合金和其它合金 ,沒有商業(yè)化產(chǎn)品。
第五種是納米級負極材料:納米碳管、納米合金材料。
第六種納米材料是納米氧化物材料:根據(jù)2009年鋰電池新能源行業(yè)的市場發(fā)展最新動向,諸多公司已經(jīng)開始使用納米氧化鈦和納米氧化硅添加在以前傳統(tǒng)的石墨,錫氧化物,納米碳管里面,極大地提高鋰電池的充放電量和充放電次數(shù)。

電解質(zhì)溶液

溶質(zhì):常采用鋰鹽,如高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)。溶劑:由于電池的工作電壓遠高于水的分解電壓,因此鋰離子電池常采用有機溶劑,如乙醚、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、二乙基碳酸酯等。有機溶劑常常在充電時破壞石墨的結構,導致其剝脫,并在其表面形成固體電解質(zhì)膜(solid electrolyte interphase,SEI)導致電極鈍化。有機溶劑還帶來易燃、易爆等安全性問題。

導電涂層

電池涂碳鋁箔(導電涂層)
涂碳鋁箔在鋰離子電池應用中的優(yōu)勢
1、抑制電池極化,減少熱效應,提高倍率性能;
2、降低電池內(nèi)阻,并明顯降低了循環(huán)過程的動態(tài)內(nèi)阻增幅;
3、提高一致性,增加電池的循環(huán)壽命;
4、提高活性物質(zhì)與集流體的粘附力,降低極片制造成本;
5、保護集流體不被電解液腐蝕;
6、改善磷酸鐵鋰、鈦酸鋰材料的加工性能。

導電涂層

利用功能涂層對電池導電基材進行表面處理是一項突破性的技術創(chuàng)新,覆碳鋁箔/銅箔就是將分散好的納米導電石墨和碳包覆粒,均勻、細膩地涂覆在鋁箔/銅箔上。它能提供極佳的靜態(tài)導電性能,收集活性物質(zhì)的微電流,從而可以大幅度降低正/負極材料和集流之間的接觸電阻,并能提高兩者之間的附著能力,可減少粘結劑的使用量,進而使電池的整體性能產(chǎn)生顯著的提升。 涂層分水性(水劑體系)和油性(有機溶劑體系)兩種類型。

性能差異

涂碳鋁箔/銅箔的性能優(yōu)勢
1.顯著提高電池組使用一致性,大幅降低電池組成本。如:
明顯降低電芯動態(tài)內(nèi)阻增幅 ;
  提高電池組的壓差一致性 ;
  延長電池組壽命 ;
  大幅降低電池組成本。
顯著提高電池組使用一致性顯著提高電池組使用一致性
2.提高活性材料和集流體的粘接附著力,降低極片制造成本。如:
改善使用水性體系的正極材料和集電極的附著力;
  改善納米級或亞微米級的正極材料和集電極的附著力;
  改善鈦酸鋰或其他高容量負極材料和集電極的附著力;
  提高極片制成合格率,降低極片制造成本。
提高活性材料和集流體的粘接附著力提高活性材料和集流體的粘接附著力
涂碳鋁箔與光箔的電池極片粘附力測試圖
使用涂碳鋁箔后極片粘附力由原來10gf提高到60gf(用3M膠帶或百格刀法),粘附力顯著提高。
3.減小極化,提高倍率和克容量,提升電池性能。如:
部分降低活性材料中粘接劑的比例,提高克容量;
  改善活性物質(zhì)和集流體之間的電接觸;
  減少極化,提高功率性能。
減小極化,提高倍率和克容量減小極化,提高倍率和克容量
不同鋁箔的電池倍率性能圖
其中C-AL為涂碳鋁箔,E-AL為蝕刻鋁箔,U-AL為光鋁箔
4.保護集流體,延長電池使用壽命。如:
防止集流極腐蝕、氧化;
  提高集流極表面張力,增強集流極的易涂覆性能;

  可替代成本較高的蝕刻箔或用更薄的箔材替代原有的標準箔材。
不同鋁箔的電池循環(huán)曲線圖(200周)
其中(1)為光鋁箔,(2)為蝕刻鋁箔,(3)為涂碳鋁箔
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