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磷酸鋰鐵電池正極材料的生產(chǎn)方法

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2020-01-21 23:11    點(diǎn)擊量:
磷酸鐵鋰電池正極材料的生產(chǎn)方法
磷酸鐵鋰電池(磷酸鐵鋰)(LFP,也被稱為“鋰鐵磷”)是一種鋰離子電池,它使用磷酸鐵鋰作為正極材料,工作原理與鋰離子電池相同。
 
 
LiFePO4的正確公式是LiMPO4 (M可以是任何金屬,如Fe、Co、Mn、Ti等)。
 
其物理結(jié)構(gòu)為橄欖石結(jié)構(gòu)。從結(jié)構(gòu)上看,可用于鋰離子電池的負(fù)極材料有AyMPO4、li1-xmfepo4、LiFePO4MO等。
 
它的特點(diǎn)是貴重元素缺乏,原材料價(jià)格低廉,地球上磷、鐵、鋰資源豐富,所以在材料供應(yīng)上不存在大問(wèn)題。
 
鋰電池除了具有鋰電池的一般特性外,還具有工作電壓適中(3.2v)、容量大(170mAh/g)、放電功率高、充電速度快、循環(huán)壽命長(zhǎng)(可達(dá)2000倍)、高溫高熱環(huán)境穩(wěn)定性好等獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。
 
磷酸鐵鋰電池正極材料的生產(chǎn)方法
 
1. 碳熱還原法
 
碳熱還原過(guò)程是高溫固相法,相對(duì)容易工業(yè)化合成方法,大多數(shù)與磷酸二氫鋰(LiHPO4)、氧化鐵(Fe2O3)或四氧化三鐵、蔗糖為原料,混合后,高溫空氣或氮?dú)獗Wo(hù)下煅燒魚(yú)、碳三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵,它是由碳熱還原法合成磷酸亞鐵鋰。
 
優(yōu)點(diǎn):解決了原料混合過(guò)程中可能引起的氧化反應(yīng),使合成過(guò)程更加合理,提高了材料的導(dǎo)電性。
 
缺點(diǎn):反應(yīng)時(shí)間相對(duì)過(guò)長(zhǎng),溫度難以控制,對(duì)產(chǎn)品一致性要求較嚴(yán)的控制條件,難以適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)。
 
2. 水熱合成
 
水熱合成法屬于濕法法,是以可溶性鐵鹽、鋰鹽和磷酸為原料,在水熱條件下直接合成LiFePO4。由于水熱系統(tǒng)中氧的溶解度低,合成水熱系統(tǒng)LiFePOA提供了良好的惰性環(huán)境。
 
優(yōu)點(diǎn):水熱法可在液相中制備超細(xì)顆粒,原料可在分子水平上混合。具有物相均勻、粒度小、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),并具有易批量生產(chǎn)、批量穩(wěn)定性好、原料廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),在生產(chǎn)過(guò)程中不需要惰性氣體。
 
缺點(diǎn):水熟法制備的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中經(jīng)常存在鐵的位錯(cuò),導(dǎo)致亞穩(wěn)態(tài)FePO,影響了產(chǎn)物的化學(xué)和電化學(xué)性能。同時(shí)也存在粒度不均勻、相位不純、設(shè)備投資大(高溫高壓反應(yīng)器設(shè)計(jì)制造難度大、成本高)、工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)。
 
3.此外,溶膠-凝膠法、液相共沉淀法和微波合成法也被用于制備LFP原料。
 
這些過(guò)程都有自己的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),但目前通過(guò)改進(jìn)的過(guò)程,應(yīng)用更廣泛或三之前,在美國(guó)和加拿大Phostech公司固相方法,公司在美國(guó)的價(jià)碳熱還原法、LG化學(xué)使用連續(xù)的水熱合成方法。
 
導(dǎo)電碳涂層是制備LiFePO2的關(guān)鍵技術(shù)。A123通過(guò)在箔體表面預(yù)先施加高質(zhì)量的導(dǎo)電碳層,有效降低了電池的內(nèi)阻,提高了磷酸鐵鋰電池的大比例放電能力。
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