液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池有什么短板？
來(lái)源：寶鄂實(shí)業(yè)
2019-12-07 11:39
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液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池短板
(1)SEI膜持續(xù)生長(zhǎng)
由于SEI膜生長(zhǎng)的不致密且正負(fù)極材料在循環(huán)過(guò)程中存在較大的體積膨脹收縮，SEI膜部分成分可以溶解在電解液里，導(dǎo)致正負(fù)極表面的SEI膜持續(xù)生長(zhǎng)，引起活性鋰的減少，電解液持續(xù)耗盡，內(nèi)阻、內(nèi)壓不斷提高，電極體積膨脹。
(2)過(guò)渡金屬溶解
對(duì)于層狀及尖晶石結(jié)構(gòu)氧化物正極材料來(lái)說(shuō)，正極在充電態(tài)下處于高氧化態(tài)，容易發(fā)生還原相變，骨架中的過(guò)渡金屬離子與電解質(zhì)中的溶劑相互作用后析出到電解液，并擴(kuò)散到負(fù)極，催化SEI膜進(jìn)一步生長(zhǎng)，同時(shí)正極材料表面結(jié)構(gòu)被破壞，內(nèi)阻增加，可逆容量損失。由于過(guò)渡金屬催化SEI膜生長(zhǎng)的作用，電池中對(duì)所有材料的游離磁性金屬的要求達(dá)到了幾十個(gè)ppb(1ppb=1×109)級(jí)以下，這也導(dǎo)致了電池材料成本的提高。
(3)正極材料析氧
對(duì)于高容量的層狀氧化物，在充電至較高電壓時(shí)，正極晶格中的氧容易失去電子，以游離氧的形式從晶格析出，并與電解液發(fā)生氧化反應(yīng)，導(dǎo)致熱失控，正極材料結(jié)構(gòu)也逐漸破壞。
(4)電解液氧化
為了提高正極材料容量，需要充電至高電壓以便脫出更多的鋰，目前針對(duì)鈷酸鋰的電解質(zhì)溶液可以充電到4.45V，三元材料可以充電到4.35V，繼續(xù)充到更高電壓，電解質(zhì)會(huì)氧化分解，正極表面也會(huì)發(fā)生不可逆相變。
(5)析鋰
由于嵌入負(fù)極材料內(nèi)部動(dòng)力學(xué)較慢的原因，在低溫過(guò)充或大電流充電下，金屬鋰直接析出在負(fù)極表面，可能導(dǎo)致鋰枝晶，造成微短路;高活性的金屬鋰與液體電解質(zhì)直接發(fā)生還原反應(yīng)，損失活性鋰，增加內(nèi)阻。
(1)SEI膜持續(xù)生長(zhǎng)
由于SEI膜生長(zhǎng)的不致密且正負(fù)極材料在循環(huán)過(guò)程中存在較大的體積膨脹收縮，SEI膜部分成分可以溶解在電解液里，導(dǎo)致正負(fù)極表面的SEI膜持續(xù)生長(zhǎng)，引起活性鋰的減少，電解液持續(xù)耗盡，內(nèi)阻、內(nèi)壓不斷提高，電極體積膨脹。
(2)過(guò)渡金屬溶解
對(duì)于層狀及尖晶石結(jié)構(gòu)氧化物正極材料來(lái)說(shuō)，正極在充電態(tài)下處于高氧化態(tài)，容易發(fā)生還原相變，骨架中的過(guò)渡金屬離子與電解質(zhì)中的溶劑相互作用后析出到電解液，并擴(kuò)散到負(fù)極，催化SEI膜進(jìn)一步生長(zhǎng)，同時(shí)正極材料表面結(jié)構(gòu)被破壞，內(nèi)阻增加，可逆容量損失。由于過(guò)渡金屬催化SEI膜生長(zhǎng)的作用，電池中對(duì)所有材料的游離磁性金屬的要求達(dá)到了幾十個(gè)ppb(1ppb=1×109)級(jí)以下，這也導(dǎo)致了電池材料成本的提高。
(3)正極材料析氧
對(duì)于高容量的層狀氧化物，在充電至較高電壓時(shí)，正極晶格中的氧容易失去電子，以游離氧的形式從晶格析出，并與電解液發(fā)生氧化反應(yīng)，導(dǎo)致熱失控，正極材料結(jié)構(gòu)也逐漸破壞。
(4)電解液氧化
為了提高正極材料容量，需要充電至高電壓以便脫出更多的鋰，目前針對(duì)鈷酸鋰的電解質(zhì)溶液可以充電到4.45V，三元材料可以充電到4.35V，繼續(xù)充到更高電壓，電解質(zhì)會(huì)氧化分解，正極表面也會(huì)發(fā)生不可逆相變。
(5)析鋰
由于嵌入負(fù)極材料內(nèi)部動(dòng)力學(xué)較慢的原因，在低溫過(guò)充或大電流充電下，金屬鋰直接析出在負(fù)極表面，可能導(dǎo)致鋰枝晶，造成微短路;高活性的金屬鋰與液體電解質(zhì)直接發(fā)生還原反應(yīng)，損失活性鋰，增加內(nèi)阻。
