鋰電池的負(fù)極材料除了石墨之外還有什么更好的選擇嗎?
鋰電池的特點(diǎn)如下:
①電壓高達(dá)3.0V
②能量密度大
③自放電少
④工作溫度范圍大
不只是電池技術(shù)人員,大家應(yīng)該都希望直接發(fā)揮這些特點(diǎn),實(shí)現(xiàn)鋰電池的二次電池化。
但好事多磨,在二次電池化的面前,聳立著巨大的難關(guān)。其中,安全性和達(dá)不到需要的充放電循環(huán)壽命兩個(gè)課題最難解決。至今仍未找到答案。
鋰電池的開發(fā)史(一、擺脫三重苦,鋰電池即將登場(chǎng))
鋰電池的開發(fā)史(一、擺脫三重苦,鋰電池即將登場(chǎng))
在反復(fù)充放電的過程中,針狀的金屬鋰不斷生長(zhǎng)。
原因出在充電時(shí)生長(zhǎng)的鋰枝晶(樹枝狀結(jié)晶)。圖4展示了充電時(shí)析出的鋰的形狀,從圖中不難看出將其稱之為樹枝狀結(jié)晶或是針狀結(jié)晶的理由。結(jié)晶針會(huì)穿透隔膜,造成內(nèi)部短路,給安全性造成威脅,或是從電極上脫落,導(dǎo)致容量降低,也就是循環(huán)劣化。
那么,同樣使用金屬負(fù)極的Ni-Cd電池是不是不會(huì)發(fā)生這種問題?鎘的放電生成物——CdO(氧化鎘)或Cd(OH)2(氫氧化鎘)不溶于電解液,會(huì)停留在原位,在電極上生成。因此充電后,會(huì)在原地重新轉(zhuǎn)化成鎘。
就負(fù)極的金屬材料而言,鋅(Zn)遠(yuǎn)比鎘優(yōu)秀。鋅單位重量的電容量約是Cd的1.7倍,單位體積的電容量約是1.4倍。而且,在正極活性物質(zhì)相同的情況下,鋅的電池電壓可以高出約0.4V。這就是干電池、氧化銀電池等一次電池采用鋅作為負(fù)極的原因。
但鋅負(fù)極在運(yùn)用于二次電池的時(shí)候,會(huì)像鋰一樣發(fā)生枝晶問題。圖5通過模式圖,展示了鎘和鋅的電解析出機(jī)制。使用鋅作為負(fù)極時(shí),放電生成物ZnO(氧化鋅)以鋅酸根離子ZnO22-的形態(tài)溶于電解液,從而生成枝晶。雖然在充電時(shí),鋅會(huì)重新析出,但此時(shí)的鋅無法回到原位,會(huì)在容易析出的位置電解析出。開始析出后,以尖端部位為活性點(diǎn),析出將連續(xù)進(jìn)行,樹枝狀的電解析出物——枝晶不斷生長(zhǎng)。倘若沒有這種現(xiàn)象,Ni-Cd即使不存在公害問題,估計(jì)也已經(jīng)被Ni-Zn取而代之。
鎘的放電生成物不溶于電解液,在電極上堆積,充電后重新轉(zhuǎn)化為鎘。鋅的放電生成物溶于電解液,充電時(shí)以枝晶的形態(tài)析出。
使用鋰作為負(fù)極時(shí),放電生成物也會(huì)溶解于電解液,因此會(huì)和鋅一樣,出現(xiàn)由析出機(jī)制導(dǎo)致的枝晶問題。無論是鋰還是鋅,目前都沒有防范枝晶的有效手段。因此,使用鋰負(fù)極的二次電池還必須等到LIB完成之后才能登場(chǎng)。
















