近10多年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)
鈦酸鋰電池技術(shù)的研究可謂是風(fēng)起云涌。其產(chǎn)業(yè)鏈可分為鈦酸鋰材料制備、鈦酸鋰電池生產(chǎn)與鈦酸鋰電池系統(tǒng)的集成及其在電動(dòng)車(chē)及儲(chǔ)能市場(chǎng)的應(yīng)用。
1、鈦酸鋰材料
國(guó)際上對(duì)鈦酸鋰材料研究及產(chǎn)業(yè)化方面比較領(lǐng)先的有美國(guó)奧鈦納米科技公司、日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社、英國(guó)莊信萬(wàn)豐公司等。其中美國(guó)奧鈦生產(chǎn)的鈦酸鋰材料無(wú)論在倍率、安全性、長(zhǎng)壽命及高低溫等方面性能優(yōu)異。但是由于生產(chǎn)方法過(guò)于冗長(zhǎng)精細(xì)導(dǎo)致生產(chǎn)成本偏高,使其在商業(yè)化推廣上難度較大。
石原產(chǎn)業(yè)是亞洲最大的鈦***制造商之一,公司在日本、新加坡、臺(tái)灣均有生產(chǎn)基地。石原產(chǎn)業(yè)充分利用其充沛的原材料資源,以濕法工藝成功地開(kāi)發(fā)了多款低成本、高倍率、不同顆粒度的鈦酸鋰產(chǎn)品。其性能相似的產(chǎn)品在價(jià)格比較美國(guó)奧鈦的鈦酸鋰材料有較大的優(yōu)勢(shì),但比中國(guó)國(guó)內(nèi)的產(chǎn)品則稍遜一籌。莊信萬(wàn)豐接手了原德國(guó)南方化學(xué)公司擁有的磷酸鐵鋰等材料,但在鈦酸鋰材料的研發(fā)與生產(chǎn)方面投入不足,產(chǎn)品質(zhì)量難以穩(wěn)定。
國(guó)內(nèi)在鈦酸鋰材料量產(chǎn)方面已有多家,如四川興能新材料有限公司、珠海銀隆新能源有限公司、湖州微宏動(dòng)力有限公司、深圳貝特瑞新能源材料股份有限公司、湖南杉杉新材料有限公司以及安徽和深圳周邊的多家規(guī)模較小的鈦酸鋰生產(chǎn)廠家。
四川興能是一家專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)鈦酸鋰材料的廠家,年產(chǎn)能達(dá)3000t,鈦酸鋰生產(chǎn)工藝具有客戶(hù)適應(yīng)性和穩(wěn)定性,可在不改變現(xiàn)有生產(chǎn)線(xiàn)和設(shè)備的情況下靈活調(diào)整,生產(chǎn)出適合不同客戶(hù)要求的鈦酸鋰,并保持產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的穩(wěn)定。興能依靠上游的鋰礦與鈦礦資源,可實(shí)現(xiàn)從原礦到最終材料的協(xié)同生產(chǎn),由此可實(shí)現(xiàn)鈦酸鋰產(chǎn)品性能提升和成本降低,避免原料市場(chǎng)波動(dòng)帶來(lái)的影響。
珠海銀隆于2011年完成了對(duì)美國(guó)奧鈦納米科技公司53.6%的股權(quán)的收購(gòu)從而成為國(guó)內(nèi)少有的一家同時(shí)擁有鈦酸鋰材料制備、電池生產(chǎn)、鈦酸鋰電動(dòng)汽車(chē)、儲(chǔ)能系統(tǒng)、調(diào)頻調(diào)峰等應(yīng)用的多項(xiàng)核心技術(shù)與30多項(xiàng)專(zhuān)利的企業(yè)。
目前北方奧鈦納米技術(shù)有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)“北方奧鈦”)的鈦酸鋰材料年產(chǎn)能100t并為北方奧鈦和珠海銀隆提供高品質(zhì)的納米級(jí)鈦酸鋰。珠海銀隆新能源還與石原產(chǎn)業(yè)就新型鈦酸鋰材料的研發(fā)開(kāi)展了戰(zhàn)略合作,材料的成本將隨著其產(chǎn)量的增加而下降,未來(lái)幾年內(nèi)有望接近目前石墨負(fù)極材料的成本價(jià)格。
湖州微宏是目前在國(guó)內(nèi)業(yè)界推廣鈦酸鋰電池技術(shù)和其它快充類(lèi)電池最成功的企業(yè)之一。
湖州微宏生產(chǎn)的鈦酸鋰材料主要用于自己生產(chǎn)的鈦酸鋰電池產(chǎn)品。湖州微宏鈦酸鋰電池產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)不斷擴(kuò)大也對(duì)鈦酸鋰技術(shù)在電動(dòng)車(chē)及儲(chǔ)能市場(chǎng)上的應(yīng)用起到了良好的示范作用。
深圳貝特瑞是目前世界上最大的鋰電碳負(fù)極供應(yīng)商。公司具有強(qiáng)大的研發(fā)團(tuán)隊(duì),也是鈦酸鋰行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的起草者之一。深圳貝特瑞強(qiáng)大的銷(xiāo)售網(wǎng)絡(luò)也將在鈦酸鋰市場(chǎng)銷(xiāo)售中占盡先機(jī),已經(jīng)推出碳包覆鈦酸鋰和無(wú)碳包覆鈦酸鋰的2款產(chǎn)品。然而,目前鈦酸鋰材料并非貝特瑞的主打產(chǎn)品。在鈦酸
鋰電池市場(chǎng)尚未全面鋪開(kāi)的情況下,公司還沒(méi)有在鈦酸鋰材料的生產(chǎn)上制定長(zhǎng)遠(yuǎn)的計(jì)劃。
2、鈦酸鋰電池及其在電動(dòng)車(chē)和儲(chǔ)能方面的應(yīng)用
國(guó)際上能夠批量生產(chǎn)鈦酸鋰電池的廠家并不多,主要以美國(guó)奧鈦與日本東芝集團(tuán)為代表。鈦酸鋰電池的應(yīng)用市場(chǎng)主要有電動(dòng)車(chē)、儲(chǔ)能市場(chǎng)及工業(yè)應(yīng)用。美國(guó)奧鈦的鈦酸鋰電池制造方面有其獨(dú)特的核心技術(shù),在國(guó)際上大規(guī)格鈦酸鋰電池制造方面仍處于領(lǐng)先地位,并已解決了所謂的“脹氣”問(wèn)題。目前其第4代65Ah單體鈦酸鋰電池已用于儲(chǔ)能系統(tǒng),在65℃循環(huán)上萬(wàn)次仍無(wú)明顯的容量衰減。
在鈦酸鋰電池系統(tǒng)應(yīng)用方面,奧鈦為美國(guó)加州提供的混合電動(dòng)巴士已于2008年投入運(yùn)行至今。其燃油經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)為106.4kg/L遠(yuǎn)高于普通柴油發(fā)電機(jī)的23.8kg/L。公司為夏威夷自然能源所的10.5MW風(fēng)力發(fā)電場(chǎng)提供了1MW的存儲(chǔ)系統(tǒng)并與當(dāng)?shù)仉娋W(wǎng)的并網(wǎng),同時(shí)提供為期3年的技術(shù)支持服務(wù)。此鈦酸鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng)主要用于調(diào)控可再生能源的電壓波動(dòng),并將機(jī)組的負(fù)荷變化率控制在1MW/min以?xún)?nèi)。奧鈦的1MW大容量高功率儲(chǔ)能機(jī)組是目前在美國(guó)電網(wǎng)中唯一得到2年多實(shí)地商業(yè)運(yùn)作和性能質(zhì)量檢驗(yàn)通過(guò)的大容量鈦酸鋰電池產(chǎn)品。儲(chǔ)能系統(tǒng)循環(huán)次數(shù)超過(guò)500000次,充放電總電量超過(guò)3300MWh,系統(tǒng)容量損失小于2%,且功率并沒(méi)有明顯的衰減。
日本東芝批量生產(chǎn)以“SCiB”為品牌的鈦酸鋰電池。其中3.2Ah、10Ah及20Ah鋁殼方形電池主要用于電動(dòng)摩托、電動(dòng)汽車(chē)及汽車(chē)啟停電池。SCiB電池有著快速充電和長(zhǎng)壽命的優(yōu)勢(shì),10分鐘即可充電90%以上,反復(fù)充放電3000次電量容量衰減不足10%,已經(jīng)批量應(yīng)用于“EV—neo”電動(dòng)摩托車(chē)上。在儲(chǔ)能方面,東芝借日本新陽(yáng)光計(jì)劃之東風(fēng)正在將鈦酸鋰電池應(yīng)用到大規(guī)模儲(chǔ)能電站及家庭儲(chǔ)能系統(tǒng)。另一家日本企業(yè)村田已開(kāi)發(fā)了采用5V鎳錳酸鋰為正極的新型鈦酸鋰電池。其電壓差為3.2V,能量密度可達(dá)到130Wh/K歌,超過(guò)了目前磷酸鐵鋰電池的水平。
國(guó)內(nèi)在鈦酸鋰電池生產(chǎn)方面已有多家,如湖州微宏、珠海銀隆、深圳博磊達(dá)、天津市捷威動(dòng)力工業(yè)有限公司、四川興能、中信國(guó)安盟固利電源技術(shù)有限公司、湖南杉杉及安徽和深圳周邊的多家規(guī)模較小的鈦酸鋰電池生產(chǎn)廠家。
湖州微宏自2006年成立以來(lái)一直致力于鈦酸鋰技術(shù)開(kāi)發(fā)。公司對(duì)其鈦酸鋰電池生產(chǎn)需要的鈦酸鋰材料、隔膜、電解液以及正極材料進(jìn)行了垂直整合。近年來(lái)為了適應(yīng)市場(chǎng)需求,湖州微宏具備了日產(chǎn)8萬(wàn)只10Ah的鈦酸鋰電池產(chǎn)品的產(chǎn)能以及2倍于的鈦酸鋰電池的多元正極鋰電池產(chǎn)品的產(chǎn)能。截至2014年底,湖州微宏的10分鐘快速充電電池系統(tǒng)已裝備了超過(guò)3000輛混合動(dòng)力為主的電動(dòng)大巴,主要銷(xiāo)往英國(guó)、荷蘭及中國(guó)重慶等地。在儲(chǔ)能市場(chǎng)方面,湖州微宏分別在美國(guó)的佛蒙特州及中國(guó)重慶安裝了用于電網(wǎng)調(diào)頻及電網(wǎng)需求管理的鈦酸鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng)。
珠海銀隆目前量產(chǎn)的鈦酸鋰電池產(chǎn)品有20Ah和65Ah軟包電池以及25Ah、30Ah和55Ah圓柱電池,性能指標(biāo)已達(dá)到美國(guó)奧鈦生產(chǎn)的鈦酸鋰電池。電池100%DOD的循環(huán)次數(shù)超過(guò)16000次,10%DOD則達(dá)到160萬(wàn)次。這幾款電池均已通過(guò)北方汽車(chē)質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)鑒定試驗(yàn)所(201所)的第三方檢測(cè)。在應(yīng)用方面,銀隆新型純電動(dòng)公交車(chē)使用了圓柱形、壽命長(zhǎng)、充放電快的鈦酸鋰電池,續(xù)航里程可達(dá)30~80km,快速充電只需6~10分鐘,也可用夜間谷電慢充30~60分鐘充滿(mǎn)。該系列車(chē)型已經(jīng)成功地投放于廣東湛江、河北邯鄲、石家莊等地公交系統(tǒng)。銀隆專(zhuān)為北京公交設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)的仿古鐺鐺車(chē)于2014年9月投入商業(yè)化運(yùn)營(yíng)。該車(chē)還被指定為北京APEC會(huì)議的官方指定用車(chē)。在儲(chǔ)能市場(chǎng),銀隆分別與國(guó)家電網(wǎng)和南方電網(wǎng)合作承擔(dān)了儲(chǔ)能方面的863國(guó)家項(xiàng)目,為張北風(fēng)光儲(chǔ)輸示范站和深圳寶清電池儲(chǔ)能站分別提供了2個(gè)2MWh和1個(gè)600kWh鈦酸鋰系統(tǒng)的部分模塊、電池箱設(shè)計(jì)以及系統(tǒng)解決方案。
深圳博磊達(dá)通過(guò)獨(dú)特的材料處理方法,可以制備得到性能良好的Li4Ti5O12材料,并通過(guò)技術(shù)攻關(guān)項(xiàng)目,從鈦酸鋰電池的生產(chǎn)工藝提升出發(fā),高性能Li4Ti5O12的設(shè)計(jì)和制備已經(jīng)取得重大進(jìn)展,目前量產(chǎn)的產(chǎn)品有17Ah、20Ah和25Ah圓柱電池,解決了鈦酸鋰電池容易脹氣的問(wèn)題,獲得了高性能的鈦酸鋰電池產(chǎn)品,并取得了權(quán)威的第三方檢測(cè)報(bào)告。博磊達(dá)公司從高功率Li4Ti5O12電極材料設(shè)計(jì)入手,研究Li4Ti5O12材料界面副反應(yīng)揭示產(chǎn)氣機(jī)理和解決機(jī)制對(duì)Li4Ti5O12電極材料在動(dòng)力電池中的規(guī)?;瘧?yīng)用并取得了重大突破。
天津捷威得到了美國(guó)奧鈦的鈦酸鋰電池生產(chǎn)技術(shù)轉(zhuǎn)讓?zhuān)⒔Y(jié)合自己多年來(lái)在聚合物軟包動(dòng)力電池生產(chǎn)方面的技術(shù)積累而獨(dú)居特色。公司成功地突破了脹氣難題,已具備批量生產(chǎn)大規(guī)格單體鈦酸鋰電池的技術(shù)及能力,電池容量達(dá)到60Ah,累計(jì)出貨量為2000萬(wàn)Ah。
該電池可以承受10C以上連續(xù)充放電,壽命達(dá)到2萬(wàn)次以上,溫度范圍為-40~60℃,主要應(yīng)用于快充大巴和調(diào)頻的儲(chǔ)能電站。