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應(yīng)用于動力電池存在的主要問題在于什么你知道嗎?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-05-01 21:08    點擊量:
(1)安全性:三元材料電芯產(chǎn)氣較嚴(yán)重導(dǎo)致安全性問題比較突出;
 
  (2)循環(huán)性:材料在反復(fù)充放電過程中對結(jié)構(gòu)產(chǎn)生破壞,導(dǎo)致材料循環(huán)不佳;
 
  (3)能量密度:三元材料一次顆粒團(tuán)聚而成的二次球形顆粒,由于二次顆粒在較高壓實下會破碎,從而限制了三元材料電極的壓實,也就限制了電芯能量密度的進(jìn)一步提升。
 
  3.1.1 安全性問題
 
  NMC 電芯相對于LFP 和LMO 電芯而言安全性問題比較突出,主要表現(xiàn)在過充和針刺條件下不容易過關(guān),電芯脹氣比較嚴(yán)重,高溫循環(huán)性不理想等方面。三元電芯的安全性需要同時在材料本身和電解液兩方面著手,才能收到比較理想的效果。主要從以下幾個方面進(jìn)行改性優(yōu)化:
 
  (1)從NMC 材料自身而言,首先要嚴(yán)格控制三元材料的表面殘堿含量。氧化鋁包覆是最常見的,效果也很明顯。氧化鋁既可以在前驅(qū)體階段液相包覆,也可以在燒結(jié)階段固相包覆,只要方法得當(dāng)都可以起到不錯的效果。
 
  (2)其次要提高NMC 的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,主要是采用雜原子摻雜。目前使用較多的是陰離子和陽離子復(fù)合摻雜,對提高材料的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性都是有益的。
 
  (3)三元電芯的安全性還需要結(jié)合電解液的改進(jìn),這就需要電芯廠家和電解液生產(chǎn)商聯(lián)合攻關(guān),研究適合于三元材料的電解液配方。
 
  3.1.2 循環(huán)性問題
 
  動力電池的一個最基本要求就是長循環(huán)壽命,目前要求至少與整車壽命的一半相匹配(8~10 年),100%放電深度(DOD)循環(huán)要達(dá)到5 000 次以上。就目前而言,三元材料的循環(huán)壽命還不能達(dá)到這個目標(biāo),國際上報道的三元材料最好的循環(huán)紀(jì)錄是Samsung SDI 制作的NMC532 的三元電芯,在常溫下0.5 C 的循環(huán)壽命接近3 000 次。對三元材料的主要改性措施見表2。
 
鋰離子動力電池正極材料發(fā)展綜述
 
  3.1.3 能量密度問題
 
  (1)增加Ni 含量。對于NMC 而言,其比容量隨著Ni 含量的升高而增加,因此提高材料中Ni 的含量有助于提高能量密度。但與此同時,提高鎳含量引起的負(fù)面作用也非常明顯。因為隨著鎳含量的升高,Ni 在Li 層的混排效應(yīng)也更加明顯[6],將直接惡化其循環(huán)性和倍率性能。而且提高鎳含量使得晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性變差,表面殘堿含量也隨之升高,這些因素都會導(dǎo)致安全性問題比較突出,尤其是在高溫測試條件下電芯產(chǎn)氣非常嚴(yán)重。因此,三元材料并不是鎳含量越高越好,必須綜合權(quán)衡各方面的指標(biāo)要求。
 
  (2)提高壓實密度。目前市場通用的三元材料,其微觀形貌多是由亞微米一次晶粒團(tuán)聚而成的二次球形顆粒,一次晶粒之間存在很多縫隙。這種微觀顆粒形貌導(dǎo)致三元材料的壓實密度低,從而限制了三元材料能量密度的進(jìn)一步提升??梢酝ㄟ^采用新型前驅(qū)體制備工藝和三維自由燒結(jié)技術(shù),合成出類似于鈷酸鋰的微米級一次單晶顆粒[7]。制備出的微米級一次單晶顆粒的三元材料具有更加完整的晶體結(jié)構(gòu)和較高的壓實密度。
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