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固態(tài)電池?zé)o疑是2017年全球電池領(lǐng)域最熱的一個技術(shù)名詞

來源:寶鄂實業(yè)    2019-04-27 17:41    點擊量:
雖然研發(fā)產(chǎn)業(yè)化持續(xù)升溫,但受固/固界面穩(wěn)定性和金屬鋰負(fù)極可充性兩大問題的制約,真正的全固態(tài)鋰金屬負(fù)極電池還沒有成熟,但是以無機硫化物作為固態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池出現(xiàn)突破。
 
  總體看固態(tài)電池發(fā)展的路徑,電解質(zhì)是從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài),最后到全固態(tài)。至于負(fù)極,會是從石墨負(fù)極,到硅碳負(fù)極,我們國家現(xiàn)在正在從石墨負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型,最后有可能到金屬鋰負(fù)極,但是目前還存在技術(shù)不確定性。
 
  鋰離子電池發(fā)明到現(xiàn)在是25年,全固態(tài)鋰電池的概念比鋰離子電池出現(xiàn)的更早。早期所指的全固態(tài)鋰電池,都是指金屬鋰為負(fù)極的全固態(tài)金屬鋰電池。
 
  目前固態(tài)電池國內(nèi)有多家研究機構(gòu)和產(chǎn)業(yè)單位在做,包括中科院青島能源所、寧波材料所,物理所等,也包括寧德時代新能源、中航鋰電等。最近寧波材料所跟贛鋒鋰業(yè)合作的固態(tài)電池計劃2019年量產(chǎn)。
 
  所謂“全固態(tài)鋰電池”是一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài),不含任何液態(tài)組份的鋰電池,所以稱之為是“全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池”。全固態(tài)鋰電池,這個詞每一個字都不能少、不能變,比方說“全固態(tài)”跟“固態(tài)”是不一樣的,“鋰電池”和“鋰離子電池”不是一個概念。
 
  全固態(tài)鋰電池又分成全固態(tài)鋰一次電池和全固態(tài)鋰二次電池,一次電池已經(jīng)有用的。全固態(tài)鋰二次電池又分成全固態(tài)鋰離子電池和鋰金屬電池。所謂全固態(tài)金屬鋰電池,就是它的負(fù)極用的是鋰金屬,我們國內(nèi)這類產(chǎn)品現(xiàn)在負(fù)極用的是碳、硅碳或者鈦酸鋰。
 
  全固態(tài)鋰電池有幾個潛在的技術(shù)優(yōu)勢:
 
  1安全性高。沒有有機溶劑作為電解質(zhì)引發(fā)電解液燃燒問題。
 
  2 能量密度高。固態(tài)電解質(zhì)解決了電解液泄漏問題,體積比能量高。
 
  3 正極材料選擇的范圍寬。因為負(fù)極是鋰金屬,正極不含鋰都可以,電解質(zhì)的電壓窗口會更寬,比能量也可以提高。
 
  4 系統(tǒng)比能量高。由于電解質(zhì)無流動性,可以方便地通過內(nèi)串聯(lián)組成高電壓單體,利于電池系統(tǒng)成組效率和能量密度的提高。
 
  全固態(tài)鋰電池存在的問題:
 
  1固態(tài)電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低。現(xiàn)在有三種固態(tài)電解質(zhì),分別是聚合物、氧化物、硫化物。聚合物電解質(zhì)電池要加熱到60度,離子電導(dǎo)率才上來,電池才能正常工作。我們目前要突破的是硫化物的固態(tài)電解質(zhì)。
 
  2 固/固界面接觸性和穩(wěn)定性差。液體跟固體結(jié)合很容易滲透進(jìn)去。但是固體和固體接觸性和穩(wěn)定性就不是太好了,。硫化物電解質(zhì)雖然鋰離子導(dǎo)電率已經(jīng)提高了,但仍然存在界面接觸性和穩(wěn)定性問題。
 
  3 金屬鋰的可充性問題。在固態(tài)電解質(zhì)中,鋰表面同樣存在粉化和枝晶生長問題。其循環(huán)性,甚至安全性等還需要研究。
 
  4 制造成本偏高。
 
  基于上述問題,真正意義上的全固態(tài)金屬鋰電池技術(shù),現(xiàn)在仍然存在技術(shù)不確定性,是不成熟的。現(xiàn)存或者有突破的,有性能優(yōu)勢和產(chǎn)業(yè)化前景的,主要是固態(tài)鋰離子電池。
 
  固態(tài)鋰離子電池跟全固態(tài)鋰電池有什么區(qū)別呢?
 
  固態(tài)電池,不一定是全都是固態(tài)電解質(zhì),是液態(tài)跟固態(tài)混合的,看混合的比是多大。真正的固態(tài)鋰離子電池,其電解質(zhì)是固態(tài),但在電芯中有少量的液態(tài)電解質(zhì);
 
  所謂半固態(tài)電池,就是固態(tài)電解質(zhì)、液態(tài)電解質(zhì)各占一半,或者說電芯的一半是固態(tài)的、一半是液態(tài)的。據(jù)此還有準(zhǔn)固態(tài)電池,就是主要為固態(tài)、少量是液態(tài)。
 
  現(xiàn)在固態(tài)鋰電池持續(xù)升溫,美國、歐洲、日本、韓國、我國,都在投入。
 
  其中美國以小公司,創(chuàng)業(yè)型公司為主,立足于顛覆性技術(shù)。美國有兩家初創(chuàng)公司成績不俗,一個是S-akit3,續(xù)駛里程能到500公里,一個Solid—State,還有一家公司被寶馬等幾家大公司投資了。
 
  日本基本上是固態(tài)鋰離子電池,最著名的豐田。豐田固態(tài)鋰離子電池將在2022年實現(xiàn)商品化。豐田固態(tài)鋰離子電池的負(fù)極是石墨類,硫化物電解質(zhì),高電壓正極,單體電池容量15安時,電壓是十幾V的那種,2022年實現(xiàn)商品化。
 
  韓國是石墨類負(fù)極,不是金屬鋰負(fù)極。
 
  中、日、韓的情況是類似的,因為我們國內(nèi)已經(jīng)有了上規(guī)模的鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)鏈,所以要延續(xù)固有的技術(shù)路線,不要推倒重來,為技術(shù)創(chuàng)新而浪費資源。
 
  與續(xù)駛里程相比,電耗更須關(guān)注
 
  根據(jù)上面的進(jìn)展分析,以歐陽明高為代表的專家組對技術(shù)電池技術(shù)的發(fā)展趨勢判斷做了一次優(yōu)化迭代具體如下,供行業(yè)參考。
 
  2020年,比能量300瓦時/公斤、比功率1000瓦時/公斤,循環(huán)1000次以上,成本0.8元/瓦時以內(nèi),所對應(yīng)的材料是高鎳三元。我們國內(nèi)現(xiàn)在正在從鎳:鈷:錳比例3:3:3轉(zhuǎn)向6:2:2,就是高鎳,鎳變成6,再轉(zhuǎn)變到8:1:1,鎳變成8,鈷進(jìn)一步降到1,甚至鈷進(jìn)一步降到0.5。負(fù)極要從碳負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型。這是我們當(dāng)前的技術(shù)變革。
 
  到2025年,正極材料方面進(jìn)一步提升性能,包括富鋰錳基材料和其他材料。我們2020~2025年,從300瓦時/公斤—400瓦時/公斤,每瓦時成本從0.6元到0.8元。對應(yīng)的純電動轎車合理里程約為300—400公里。
 
  到2030年,專家們希望在電解質(zhì)方面取得突破,同時固態(tài)電池實現(xiàn)規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,電池單體比能量有望沖擊500瓦時/公斤。2030年,常規(guī)的性價比車型應(yīng)該可以達(dá)到500公里以上。
 
  所有這些,都需要其它技術(shù)的配合。因此,歐陽明高教授表示,他目前關(guān)注的已經(jīng)不是行駛里程,而是電動車的電耗問題,這也是當(dāng)前整車集成技術(shù)的核心問題。
 
  尤其純電動汽車過冬,目前仍舊是一個未能完全解決的問題,這當(dāng)中包括低溫對電池的影響,還有取暖消耗功率偏大等。
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