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鋰電池的用途,鋰電池的種類及特性介紹

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-03-28 12:08    點(diǎn)擊量:
隨著鋰電池在市場應(yīng)用的越來越廣泛,不少產(chǎn)品上都已經(jīng)更換了鋰電池。鋰電池對比普通鉛酸電池具有壽命長,無污染,節(jié)能,重量輕等優(yōu)勢。那么,鋰電池的種類又有哪些?各自又有什么特性呢?小編來給大家科普一下。
 
 
錳酸鋰,作為使用歷史比較長的一種鋰電池材料,其安全性高,尤其抗過充能力強(qiáng),是一大突出優(yōu)點(diǎn)。由于錳酸鋰自身結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,在電芯設(shè)計時,正極材料的用量不必超越負(fù)極太多。這樣,使得整個體系中的活性鋰離子的數(shù)量不多,在負(fù)極充滿以后,不會有太多的鋰離子存于正極。即使出現(xiàn)了過充情形,也不會出現(xiàn)大量鋰離子在負(fù)極沉積形成結(jié)晶的狀況。因而,錳酸鋰的耐過充能力在常用材料中是最好的。
 
 
另外,材料價格低廉,并且對生產(chǎn)工藝要求相對不高,是比較早取得廣泛應(yīng)用的正極材料。
 
 
但它也存在著明顯的缺陷。尖晶石錳酸鋰的高溫性能不佳。氧缺陷的存在,使得電芯在高電壓階段容易出現(xiàn)容量衰減,同時,在高溫下進(jìn)行循環(huán)使用,也會造成類似的容量衰減。原因出在引發(fā)歧化效應(yīng)的三價錳離子身上。防止高溫衰減的方式主要集中在減少三價錳這個點(diǎn)上。
 
 
錳酸鋰,受限于其高溫性能,一般不會用在大功率或者環(huán)境溫度高的場合,比如高速乘用車、插電混動等就很少選用錳酸鋰作為動力。但對于電動大巴,市內(nèi)物流車等,錳酸鋰完全可以勝任。
 
磷酸鐵鋰的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在安全性和循環(huán)壽命上。主要的決定因素來自于磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)。這樣的結(jié)構(gòu),一方面導(dǎo)致磷酸鐵鋰較低的離子擴(kuò)散能力,另一方面也使它具備了較好的高溫穩(wěn)定性,和良好的循環(huán)性能。
 
 
磷酸鐵鋰的缺點(diǎn)也比較明顯,能量密度低,一致性差以及低溫性能不佳。
 
能量密度低是材料自身的化學(xué)性質(zhì)決定的,一個磷酸鐵鋰大分子只能對應(yīng)容納一個鋰離子。
 
一致性,尤其是批次穩(wěn)定性差,除了與生產(chǎn)管理水平有關(guān),還與其自身的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。磷酸鐵鋰是各種鋰電池正極材料中比較難于制備的一種。這種化學(xué)反應(yīng)一致性和均勻性的高難度,同時又帶來了另一個問題,磷酸鐵鋰材料中的鐵單質(zhì)和鐵離子雜質(zhì)始終存在,給電池帶來了失效隱患。
 
磷酸鐵鋰電池,由于其安全性高,雖然能量密度部分的影響了它的使用范圍,但仍然是當(dāng)前我國電動汽車的主要動力鋰電池品種。尤其涉及到大量人員生命安全的公交車,國家政策強(qiáng)制要求使用磷酸鐵鋰電池。
 
三元鋰正極材料,綜合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三中材料的優(yōu)點(diǎn),在同一只電芯內(nèi)部形成協(xié)同效應(yīng),兼顧了材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性、活性和較低成本三個要求,是三種主要正極材料中能量密度最高的一種。其低溫效果也明顯的好于磷酸鐵鋰電池。
 
 
三種元素中,Ni的含量越高,則電芯的能量密度越高,同時,電芯的安全性越低。在實(shí)際應(yīng)用中,三種材料在電芯中的比例關(guān)系,隨著時間的推移一直在發(fā)生變動。人們對能量密度的追求越來越高,因而Ni的占比也越來越高。
 
 
三元材料被提及最多的缺點(diǎn)就是安全性,發(fā)生熱失控的過程中,其副反應(yīng)的產(chǎn)物中包含大量氣體,使得事故的危險性和可蔓延的能力大大提高。其次,三元材料的循環(huán)壽命也是一個瓶頸,目前還達(dá)不到磷酸鐵鋰的水平;最后,由于三元材料特殊的微觀結(jié)構(gòu),使得它不適合高壓力壓實(shí)的操作,因而通俗的提高能量密度的加工方式對于它不適用。
 
 
 
三元材料市場份額正在逐漸擴(kuò)張,主要動力來自于對汽車?yán)m(xù)航里程的追求。想要趕上甚至超越燃油車的續(xù)航,電動汽車必須在有限的空間內(nèi)裝上盡量多的電量,這就使得能量密度變得尤其重要。而去年國家出臺的補(bǔ)貼政策,也是出于激勵高能量密度電芯研發(fā)的目的,對能量密度設(shè)置了門檻,進(jìn)不來的就沒有補(bǔ)貼。從整車廠到pack廠再到電芯廠商,每個環(huán)節(jié)都必須順應(yīng)提高產(chǎn)品能量密度的大趨勢,于是三元鋰電池得到越來越多的應(yīng)用。電池本身安全性能的改進(jìn)和系統(tǒng)監(jiān)控處理事故能力的提高,也會推進(jìn)三元鋰電池市場擴(kuò)張的腳步。
電池記憶效應(yīng)
  電池記憶效應(yīng)(Battery memory effect)是指如果電池屬鎳鎘電池,長期不徹底充電、放電,易在電池內(nèi)留下痕跡,降低電池容量的現(xiàn)象。
 
  電池記憶效應(yīng)的意思是說,電池好像記憶用戶日常的充、放電幅度和模式,日久就很難改變這種模式,不能再做大幅度充電或放電。 鋰離子電池不存在這種效應(yīng)。
 
  導(dǎo)致的原因
 
  由于傳統(tǒng)工藝中負(fù)極為燒結(jié)式,鎘晶粒較粗,如果鎳鎘電池在它們被完全放電之前就重新充電,鎘晶粒容易聚集成塊而使電池放電時形成次級放電平臺。
 
  電池會儲存這一放電平臺并在下次循環(huán)中將其作為放電的終點(diǎn),盡管電池本身的容量可以使電池放電到更低的平臺上。在以后的放電過程中電池將只記得這一低容量。同樣在每一次使用中,任何一次不完全的放電都將加深這一效應(yīng),使電池的容量變得更低。
 
  認(rèn)識記憶效應(yīng)
 
  電池記憶效應(yīng)(Battery memory effect)是指電池的可逆失效,即電池失效后可重新回復(fù)的性能。電池長時間經(jīng)受特定的工作循環(huán)后,自動保持這一特定的傾向。這個最早定義在鎳鎘電池,鎳鎘的袋式電池不存在記憶效應(yīng),燒結(jié)式電池有記憶效應(yīng)。意思是說,電池好像記憶用戶日常的充、放電幅度和模式,日久就很難改變這種模式,不能再做大幅度充電或放電。而現(xiàn)在的鎳金屬氫(俗稱鎳氫)電池不受這個記憶效應(yīng)定義的約束,但有惰性,前幾次要激活才行,一般可以充放電300-500次,過后就會發(fā)現(xiàn)持續(xù)時間越來越短,短得你想換手機(jī)。用舊的電池包好放在冰箱里幾天然后再用會有所提高性能。
 
  電池的記憶效應(yīng)是什么_鉛酸電池有記憶效應(yīng)嗎
 
  由于傳統(tǒng)工藝中負(fù)極為燒結(jié)式,鎘晶粒較粗,如果鎳鎘電池在它們被完全放電之前就重新充電,鎘晶粒容易聚集成塊而使電池放電時形成次級放電平臺。要消除這種效應(yīng),有兩種方法,一是采用小電流深度放電(如用 0.1C 放至 0V )一是采用大電流充放電(如 1C )幾次。
 
  在實(shí)際應(yīng)用中,消除記憶效應(yīng)的方法有嚴(yán)格的規(guī)范和一個操作流程。操作不當(dāng)會適得其反。對于鎳鎘電池,正常的維護(hù)是定期深放電:平均每使用一個月(或30次循環(huán))進(jìn)行一次深放電(放電到1.0V/每節(jié),即exercise),平常使用是盡量用光電池或用到關(guān)機(jī)等手段可以緩解記憶效應(yīng)的形成,但這個不是exercise,因為儀器(如手機(jī))是不會用到 1.0V/每節(jié)才關(guān)機(jī)的,必須要專門的設(shè)備或線路來完成這項工作,幸好許多鎳氫電池的充電器都帶有這個功能。電池會儲存這一放電平臺并在下次循環(huán)中將其作為放電的終點(diǎn),盡管電池本身的容量可以使電池放電到更低的平臺上。在以后的放電過程中電池將只記得這一低容量。同樣在每一次使用中,任何一次不完全的放電都將加深這一效應(yīng),使電池的容量變得更低。
 
  鋰離子電池
 
  鋰離子電池的正極材料通常有鋰的活性化合物組成,負(fù)極則是特殊分子結(jié)構(gòu)的碳。常見的正極材料主要成分為 LiCoO2 ,充電時,加在電池兩極的電勢迫使正極的化合物釋出鋰離子,嵌入負(fù)極分子排列呈片層結(jié)構(gòu)的碳中。放電時,鋰離子則從片層結(jié)構(gòu)的碳中析出,重新和正極的化合物結(jié)合。鋰離子的移動產(chǎn)生了電流,化學(xué)反應(yīng)原理雖然很簡單,然而在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中,需要考慮的實(shí)際問題還是很多:正極的材料需要添加劑來保持多次充放的活性,負(fù)極的材料需要在分子結(jié)構(gòu)級去設(shè)計以容納更多的鋰離子;填充在正負(fù)極之間的電解液,除了保持穩(wěn)定,還需要具有良好導(dǎo)電性,減小電池內(nèi)阻。
 
  鋰離子電池一般都帶有管理芯片和充電控制芯片。其中管理芯片中有一系列的寄存器,存有容量、溫度、 ID 、充電狀態(tài)、放電次數(shù)等數(shù)值。這些數(shù)值在使用中會逐漸變化。使用說明中的“使用一個月左右應(yīng)該全充放一次”的做法主要的作用應(yīng)該就是修正這些寄存器里不當(dāng)?shù)闹担沟秒姵氐某潆娍刂坪蜆?biāo)稱容量吻合電池的實(shí)際情況。充電控制芯片主要控制電池的充電過程。鋰離子電池的充電過程分為兩個階段,恒流快充階段(電池指示燈呈黃色時)和恒壓電流遞減階段(電池指示燈呈綠色閃爍)。
 
  恒流快充階段,電池電壓逐步升高到電池的標(biāo)準(zhǔn)電壓,隨后在控制芯片下轉(zhuǎn)入恒壓階段,電壓不再升高以確保不會過充,電流則隨著電池電量的上升逐步減弱到零,而最終完成充電。電量統(tǒng)計芯片通過記錄放電曲線(電壓,電流,時間)可以抽樣計算出電池的電量,這就是我們在 Battery Information 里讀到的wh值。而鋰離子電池在多次使用后,放電曲線是會改變的,如果芯片一直沒有機(jī)會再次讀出完整的一個放電曲線,其計算出來的電量也就是不準(zhǔn)確的。所以我們需要深充放來校準(zhǔn)電池的芯片。
 
  關(guān)于鋰離子電池的一些爭議
  1. 新電池需要重復(fù)幾次完全充電放電來激活嗎?
 
  因為鋰離子電池不存在記憶效應(yīng),所以鋰離子電池的使用不需要激活。確實(shí)有一些充電電池需要類似的“激活”工作。這就是較早的鎳鎘充電電池和鎳氫充電電池。這些電池會產(chǎn)生一種被稱為“記憶效應(yīng)”的現(xiàn)象,在不完全放電的狀態(tài)下充電,容易使電池過度充電,時間長了會導(dǎo)致電極板上增生晶體,阻塞電解液與電極板的接觸,造成電池的電壓下降,讓使用者產(chǎn)生電池很快就用完了的感覺。因此對于這兩種電池來說,定期(而不是每次)對電池完全放電后再充電可以減輕上述原因引起的電壓下降現(xiàn)象。不過,現(xiàn)在我們手機(jī)和筆記本電腦上所使用的電池,大都是鋰離子電池 (Li-ion Battery)。鋰離子電池雖然身材小卻可以儲存大能量,因此使用的越來越廣泛。鋰離子電池在開始使用時不需要通過深度充放電來進(jìn)行激活,因為電池的初始化及測試過程已經(jīng)在制造電池的時候完成了。鋰離子電池也沒有所謂的“記憶效應(yīng)”的,可以隨時充電。建議定期對鋰離子電池進(jìn)行一次完全充放電的說法,僅僅是為了校準(zhǔn)筆記本電腦和一些高端智能手機(jī)上的電量檢測裝置,并不是因為對電池本身有什么好處。對于普通的手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)這些分段顯示電池大概電量的設(shè)備,是完全不需要定期完全充放電的。
 
  2.過度充電是否會引起電池爆炸?
 
  鋰離子電池的能量密度大,電壓較高(單獨(dú)鋰離子電池單元產(chǎn)生的電壓可達(dá)到4.2V,而普通的鎳基充電電池為1.2V),和低電壓類電池相比,鋰離子電池充電時電極的氧化還原反應(yīng)十分劇烈,因此鋰離子電池的使用條件必須受到嚴(yán)格限制,過度充電、過度放電、短路、高溫等都會引起電池?fù)p壞,甚至發(fā)生起火和爆炸。但是,實(shí)際使用中的鋰離子電池是把若干個電芯連同一套安全保護(hù)電路以及多種安全裝置一起封裝成一塊電池板。這些安全設(shè)計可以保證在過度充電、過度放電和短路時自動切斷電池的電路;電池內(nèi)部壓力過高還會觸發(fā)排氣裝置減壓;電池溫度過高則會觸發(fā)熱熔保護(hù)裝置,阻滯鋰離子的運(yùn)動從而停止電池的電化學(xué)反應(yīng)。因此,只要不用質(zhì)量不靠譜的山寨電池,手機(jī)充滿電沒有及時拔掉電源不會引起電池爆炸。
 
  3.減少充電次數(shù),可以延長電池壽命嗎?
 
  一般鋰離子電池的壽命可以達(dá)到幾百次充放電循環(huán),電池和設(shè)備的說明書上也經(jīng)常見到這樣的表述。這里的1個充放電循環(huán)是指將電池電量用光然后再充滿的過程,而不是插上充電器再拔掉就算1次。連續(xù)對鋰離子電池進(jìn)行深度充放電,對鋰離子電池的壽命是有影響的,上述幾百次的數(shù)據(jù)也是在這樣的條件下測得的,但在日常淺度充放電條件下,鋰離子電池的壽命其實(shí)相當(dāng)長。此外,鋰離子電池放著不用,其容量也會自然損失,主要的影響因素是電壓和溫度。研究表明,鋰離子在完全充電的狀態(tài)下長時間存放,其容量會發(fā)生明顯損失。同樣的,溫度越高,鋰離子電池的容量損失就越快,而這種損失是不可逆的,也就是說,電池的容量會永久變小。在0度環(huán)境下,電量剩余40%的鋰離子電池存放一年后,其容量會損失2%;而在40度環(huán)境下,完全充滿電的鋰離子電池存放一年后,其容量損失高達(dá)35%。 4.鋰離子電池的正確使用
 
1、為新電池充電 :
 
  在使用鋰電池中應(yīng)注意的是,電池放置一段時間后則進(jìn)入休眠狀態(tài),此時容量低于正常值,使用時間亦隨之縮短。但鋰電池很容易激活,只要經(jīng)過3—5次正常的充放電循環(huán)就可激活電池,恢復(fù)正常容量。由于鋰電池本身的特性,決定了它幾乎沒有記憶效應(yīng) 。因此用戶新鋰電池在激活過程中,是不需要特別的方法和設(shè)備的。從一開始就采用標(biāo)準(zhǔn)方法充電這種“自然激活”方式是最好的。鋰電池或充電器在電池充滿后都會自動停充,并不存在鎳電充電器所謂的持續(xù)10幾小時的“涓流”充電。也就是說,如果你的鋰電池在充滿后,放在充電器上也是白充。
 
  而我們誰都無法保證電池的充放電保護(hù)電路的特性永不變化和質(zhì)量的萬無一失,所以電池將長期處在危險的邊緣徘徊。這也是我們反對長充電的另一個理由。此外在對某些機(jī)器上,充電超過一定的時間后,如果不去取下充電器,這時系統(tǒng)不僅不停止充電,還將開始放電-充電循環(huán)。也許這種做法的廠商自有其目的,但顯然對電池的壽命而言是不利的。同時,長充電需要很長的時間,往往需要在夜間進(jìn)行,而以我國電網(wǎng)的情況看,許多地方夜間的電壓都比較高,而且波動較大。前面已經(jīng)說過,鋰電池是很嬌貴的,它比鎳電在充放電方面耐波動的能力差得多,于是這又帶來附加的危險。
 
2、正常使用中應(yīng)該何時開始充電:
 
  因為充放電的次數(shù)是有限的,所以應(yīng)該將鋰電池的電盡可能用光再充電。關(guān)于鋰離子電池充放電循環(huán)的實(shí)驗表,關(guān)于循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)列出如下: 循環(huán)壽命 (10%DOD):》1000次 循環(huán)壽命 (100%DOD):》200次
 
  其中DOD是放電深度的英文縮寫。從表中可見,可充電次數(shù)和放電深度有關(guān),10%DOD時的循環(huán)壽命要比100%DOD的要長很多。當(dāng)然如果折合到實(shí)際充電的相對總?cè)萘浚?0%*1000=100,100%*200=200,后者的完全充放電還是要比較好一些,在正常情況下,應(yīng)該有保留地按照電池剩余電量用完再充的原則充電,但假如電池在預(yù)計第2天不可能堅持整個白天的時候,就應(yīng)該及時開始充電,當(dāng)然你如果愿意背著充電器到辦公室又當(dāng)別論。
 
  而需要充電以應(yīng)付預(yù)計即將到來的會導(dǎo)致通訊繁忙的重要事件的時候,即使在電池尚有很多余電時,那么也只管提前充電,因為并沒有真正損失“1”次充電循環(huán)壽命,也就是“0。x”次而已,而且往往這個x會很小。電池剩余電量用完再充的原則并不是要走向極端。和長充電一樣流傳甚廣的一個說法,就是“盡量把機(jī)器的電池的電量用完,最好用到自動關(guān)機(jī)”。這種做法其實(shí)只是鎳電池上的做法,目的是避免記憶效應(yīng)發(fā)生,不幸的是它也在鋰電池上流傳之今。曾經(jīng)有人因為機(jī)器電池電量過低的警告出現(xiàn)后,仍然不充電繼續(xù)使用一直用到自動關(guān)機(jī)的例子。結(jié)果這個例子中的機(jī)器在后來的充電及開機(jī)中均無反應(yīng),不得不送客服檢修。這其實(shí)就是由于電池因過度放電而導(dǎo)致電壓過低,以至于不具備正常的充電和開機(jī)條件造成的。

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