Li/SOCl2電池工作原理是什么
來源：寶鄂實業(yè)
2019-11-13 11:34
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Li/SOCl2電池以鋰為負(fù)極，碳作為正極，無水四氯鋁酸鋰（LiAlCl4）的SOCl2溶液為電解液，SOCl2又是正極活性物質(zhì)。采用聚丙烯氈或玻璃纖維紙作為隔膜，其開路電壓為3.65V，電池體系可用下式表示：
Li/LiACl4-SOCl2/C
負(fù)極：4Li=4Li+ +4e
正極：2SOCL2 +4e=2SO2 +4Cl- 2SO→←（SO）2 （SO）2→←S+SO2
電池總反應(yīng)：
4Li + 2SOCl2→4LiCl + S + SO2 SO2全
部溶解于SOCl2中，S大量析出，沉積在正極碳黑中，LiCl是不溶的。
此種電池，Li與SOCl2接觸，即會發(fā)生如下反應(yīng)：
8Li + 4SOCl2 →6LiCl + Li2S2O4 + S2Cl2 或8Li + 3SOCl2 →6LiCl + Li2SO3 +2S
正因為有這種反應(yīng)，雖然Li/SOCl2電池的正極活性物質(zhì)SOCl2緊緊包圍著負(fù)極，但是實際上并沒有發(fā)生短路現(xiàn)象，這是因為負(fù)極表面形成了一層極薄的致密的LiCl保護膜（一次膜），這層膜具有電子絕緣性，對離子可以穿透，從而防止了外部的SOCl2與鋰的進(jìn)一步反應(yīng)，使鋰在SOCl2電解液中變得十分穩(wěn)定，隨著環(huán)境溫度的升高和電池貯存時間的延長，一次膜會逐漸擴大變厚形成所謂二次膜，電池也就具有很好的貯存壽命。
也因此，使得Li/SOCl2電池有比較嚴(yán)重的電壓滯后現(xiàn)象，這種滯后現(xiàn)象使電壓一般在幾分鐘內(nèi)才能回復(fù)到峰值電壓的95%。25℃下存放兩年后的Li/SOCl2電池，由于鋰表面形成的LiCl鈍化層，初始電壓較低，如電池短路或多次用大電流剎間放電，可以將LiCl膜沖破，使工作電壓恢復(fù)。產(chǎn)物L(fēng)iCl（白色）及S（黃色）在正極碳黑內(nèi)沉積出來，部分堵塞了正極內(nèi)的微孔道。一方面使正極有些膨脹，另一方面阻礙了電解質(zhì)的擴散，增大了濃差極化，使電池逐漸失效。
