鈷酸鋰（LiCoO 2）

 

其高比能量使鈷酸鋰成為手機，筆記本電腦和數(shù)碼相機的熱門選擇。電池由氧化鈷陰極和石墨碳陽極組成。陰極具有分層結(jié)構(gòu)，在放電期間，鋰離子從陽極移動到陰極，充電過程則流動方向相反。 結(jié)構(gòu)形式如圖1所示。

 

陰極具有分層結(jié)構(gòu)。在放電期間，鋰離子從陽極移動到陰極; 充電時流量從陰極流向陽極。

 

鈷酸鋰的缺點是壽命相對較短，熱穩(wěn)定性低和負載能力有限（比功率）。像其他鈷混合鋰離子電池一樣，鈷酸鋰采用石墨陽極，其循環(huán)壽命主要受到固體電解質(zhì)界面（SEI）的限制，主要表現(xiàn)在SEI膜的逐漸增厚，和快速充電或者低溫充電過程的陽極鍍鋰問題。較新的材料體系增加了鎳，錳和/或鋁以提高壽命，負載能力和降低成本。鈷酸鋰不應(yīng)以高于容量的電流進行充電和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池只能以小于等于2,400mA充電和放

 

電。強制快速充電或施加高于2400mA的負載會導致過熱和超負荷的應(yīng)力。為獲得最佳快速充電，制造商建議充電倍率為0.8C或約2,000mA。電池保護電路將能量單元的充電和放電速率限制在約1C的安全水平。六角蜘蛛圖（圖2）總結(jié)了與運行相關(guān)的具體能量或容量方面的鈷酸鋰性能；具體功率或提供大電流的能力； 安全； 在高低溫環(huán)境下的性能表現(xiàn)； 壽命包括日歷壽命和循環(huán)壽命； 成本特性。蜘蛛圖中沒有顯示的其他重要特征還包括毒性，快速充電能力，自放電和保質(zhì)期。由于鈷的高成本以及通過與其他活性陰極材料混合材料帶來的明顯性能改善，鈷酸鋰正在逐步被錳酸鋰替代，尤其是NMC和NCA。（請參閱下面對NMC和NCA的描述。）

 

 

鈷酸鋰在高比能量方面表現(xiàn)出色，但在功率特性、安全性和循環(huán)壽命方面只能提供一般的性能表現(xiàn)

 

錳酸鋰（LiMn2O4）

 

尖晶石錳酸鋰電池首次發(fā)表于1983年的材料研究報告中。1996年，Moli能源公司將錳酸鋰為陰極材料的鋰離子電池商業(yè)化。該架構(gòu)形成三維尖晶石結(jié)構(gòu)，可改善電極上的離子流動，從而降低內(nèi)部電阻并改善電流承載能力。尖晶石的另一個優(yōu)點是熱穩(wěn)定性高，安全性提高，但循環(huán)和日歷壽命有限。低電池內(nèi)阻可實現(xiàn)快速充電和大電流放電。18650型電芯，錳酸鋰電池可以在20-30A的電流下放電，并具有適度的熱量積累。也可以施加高達50A1秒負載脈沖。在此電流下持續(xù)的高負荷會導致熱量積聚，電池溫度不能超過80°C（176°F）。錳酸鋰用于電動工具，醫(yī)療器械，以及混合動力和純電動汽車。圖4說明在錳酸鋰電池的陰極上形成三維晶體骨架。該尖晶石結(jié)構(gòu)通常由連接成晶格的菱形形狀組成，一般在電池化成后出現(xiàn)。

 

錳酸鋰陰極結(jié)晶形成具有在化成后成型的三維骨架結(jié)構(gòu)。尖晶石提供低電阻，但比能量低于鈷酸鋰。

 

錳酸鋰的容量大約比鈷酸鋰低三分之一。設(shè)計靈活性使工程師能夠選擇最大限度地延長電池的使用壽命，或者提高最大負載電流（比功率）或容量（比能）。例如，18650電池的長壽命版本只有1,100mAh的適中容量; 高容量版本則達到1,500mAh。圖5顯示了典型錳酸鋰電池的蜘蛛圖。這些特性參數(shù)似乎不太理想，但新設(shè)計在功率，安全性和壽命方面有所改進。純錳酸鋰電池今天不再普遍; 它們只在特殊情況下應(yīng)用。

 

 

盡管整體性能一般，但新型錳酸鋰設(shè)計可以提高功率，安全性和壽命。

 

大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物（NMC）混合，以提高比能量并延長壽命。這種組合帶來了每個系統(tǒng)的最佳性能，而大多數(shù)電動汽車，如日產(chǎn)Leaf，雪佛蘭Volt和寶馬i3都選用了LMO（NMC）。電池的LMO部分可以達到30％左右，可以在加速時提供較高的電流; NMC部分提供了很長的續(xù)航里程。鋰離子電池研究傾向于將錳酸鋰與鈷，鎳，錳和/或鋁組合作為活性陰極材料。在一些架構(gòu)中，少量硅被添加到陽極。這提供了25％的容量提升; 然而，硅隨著充放電膨脹和收縮，從而引起機械應(yīng)力，容量提升通常與短的循環(huán)壽命緊密聯(lián)系?？梢苑奖愕剡x擇這三種活性金屬以及硅增強來提高比能（容量），比功率（負載能力）或壽命。消費電池需要大容量，而工業(yè)應(yīng)用需要電池系統(tǒng)，具有良好的負載能力，壽命長，并提供安全可靠的服務(wù)。