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關(guān)于鋰離子電池表征手段之CT技術(shù)詳解

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-08-22 20:19    點(diǎn)擊量:
提到CT技術(shù),相信很多人第一時(shí)間會(huì)聯(lián)想到醫(yī)學(xué)影像學(xué)。的確,CT的發(fā)明與醫(yī)學(xué)有很多關(guān)系。CT的發(fā)明,是醫(yī)學(xué)影響學(xué)發(fā)展史上的一次革命。
 
1917年,奧地利數(shù)學(xué)家雷登(J. Radon)提出可通過(guò)從各方向的投影,并用數(shù)學(xué)方法計(jì)算出一幅二維或三維的重建圖像的理論。后來(lái),考邁克于1967年完成了CT圖像重建相關(guān)的數(shù)學(xué)問(wèn)題。亨斯菲爾德在英國(guó)EMI實(shí)驗(yàn)中心進(jìn)行了相關(guān)的計(jì)算機(jī)和重建技術(shù)的研究,重建出圖像。1971年誕生了第一臺(tái)CT裝置。
 
CT是用X射線束對(duì)一定厚度的層面進(jìn)行掃描,由探測(cè)器接受透過(guò)該層面的X射線,轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢?jiàn)光后,由光電轉(zhuǎn)換變?yōu)殡娦盘?hào),再經(jīng)模擬/數(shù)字轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)為數(shù)字,輸入計(jì)算機(jī)處理。對(duì)于材料學(xué)領(lǐng)域,CT的成像原理是根據(jù)待測(cè)樣品內(nèi)部不同相和成分的密度以及原子系數(shù)的不同,對(duì)X射線的吸收能力有強(qiáng)有弱從而造成成像的明暗差別,進(jìn)行不同組分的分析。CT機(jī)結(jié)構(gòu)包括X射線發(fā)生部分(高壓發(fā)生器、X線管、冷卻系統(tǒng)、準(zhǔn)直器和楔形濾過(guò)器/板)、X線檢測(cè)部分(探測(cè)器,模數(shù)、數(shù)模轉(zhuǎn)換器)、機(jī)械運(yùn)動(dòng)部分(掃描機(jī)架、滑環(huán))、計(jì)算機(jī)部分(主機(jī)及陣列處理器)及圖像顯示和存儲(chǔ)部分(監(jiān)視器、存儲(chǔ)器)、工作站等。
 
02
CT的應(yīng)用領(lǐng)域
 
CT的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。如上所述,CT廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。安檢領(lǐng)域也隨處可見(jiàn)CT的影子,隨著世界范圍內(nèi)的各類恐怖襲擊事件的不斷發(fā)生, 爆炸物檢測(cè)領(lǐng)域正在成為CT技術(shù)應(yīng)用的重要方向。此外,CT也被越來(lái)越多地應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域,用于進(jìn)行問(wèn)題偵查、不合格分析、復(fù)雜結(jié)構(gòu)的組裝檢測(cè)、高級(jí)物料研究等。近些年,CT也在新能源領(lǐng)域,如鋰離子電池、燃料電池、固態(tài)電池方面,正逐漸開(kāi)辟它的應(yīng)用新天地。CT技術(shù)研究含硅合金負(fù)極的軟包電池容量衰減機(jī)理
 
Berckmans借助X射線CT技術(shù),研究了含硅合金負(fù)極的軟包電池容量快速衰減的原因,發(fā)現(xiàn)電極層之間出現(xiàn)明顯的機(jī)械變形。推測(cè)主要是因?yàn)樵陔娀瘜W(xué)循環(huán)過(guò)程中,F(xiàn)EC分解產(chǎn)生了較多的CO2氣體。FEC與電解液反應(yīng),生成LiF,有助于形成更穩(wěn)定的SEI膜,能增加循環(huán)穩(wěn)定性,但是同時(shí)會(huì)產(chǎn)生CO2氣體。CO2氣體會(huì)阻礙鋰離子的傳輸,造成活性表面積損失,電池容量降低。產(chǎn)氣量過(guò)大,使用FEC的負(fù)效應(yīng)超過(guò)正效應(yīng)。
 
隨后作者試圖采用外加壓力的方式降低FEC的分解速率,發(fā)現(xiàn)放電容量增加19%。此外,測(cè)試結(jié)束后沒(méi)有看到電池出現(xiàn)鼓脹現(xiàn)象,表明施加外壓能降低FEC的消耗速率。因此,在設(shè)計(jì)含硅材料的電池時(shí),外壓是需要考慮的關(guān)鍵參數(shù)之一。
 
 
3.4 CT技術(shù)用于區(qū)分鋰離子電池中的活性相和非活性相
 
 Litster等采用納米X射線CT技術(shù),為鋰離子電池正極材料鈷酸鋰構(gòu)建三維圖像,區(qū)分活性材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和孔的獨(dú)立體積。從三維重構(gòu)圖中得知添加劑和活性材料的形態(tài)參數(shù),包括兩者接觸面積的分布。采用該方法,能更好理解電極的電流分布和結(jié)構(gòu)完整性。
 
a)活性物質(zhì)表面積分布。b)活性物質(zhì)和添加劑之間接觸面積的變化。
 
3.5 CT技術(shù)用于分析電池老化
 
Figgemeier等采用納米X射線CT技術(shù),對(duì)新電池和老化電池進(jìn)行對(duì)比分析,確定循環(huán)后的結(jié)果變化。X射線CT成像表明,有機(jī)殘留物和沉積物是老化電池負(fù)極孔隙率降低的主要原因。在正極一側(cè)觀察到顆粒粉碎和集流體腐蝕現(xiàn)象。以上現(xiàn)象,可能是導(dǎo)致電池容量降低和阻抗增加的原因。鋰離子分布的量化分析表明,電池容量衰減歸因于可循環(huán)鋰的損失,這部分損失的鋰富集在負(fù)極的表面。
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