解析電池?zé)崾Э卦?/h1>
來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-08-15 20:55
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當(dāng)鋰離子電池溫度過(guò)高或充電電壓過(guò)高時(shí),會(huì)引發(fā)很多潛在的放熱副反應(yīng),這些熱量如果得不到疏散,就會(huì)引起電池溫度和壓力急劇上升,最后導(dǎo)致電池?zé)崾Э亍?/div>
如上圖所示,電池發(fā)生熱失控時(shí),由于正極在電池中所占的質(zhì)量比大,其放出的熱量也最大,因此不同正極的鋰離子電池安全性不一樣。
由于負(fù)極表面SEI膜不穩(wěn)定,當(dāng)溫度達(dá)到120-140度時(shí)候,會(huì)首先發(fā)生熱分解。SEI膜分解會(huì)使得負(fù)極裸露,直接與電解液接觸,發(fā)生劇烈的還原反應(yīng),并放出大量可燃性氣體,同時(shí)釋放出大量的熱。
熱量會(huì)促使電池溫度進(jìn)一步上升,當(dāng)達(dá)到180-200度時(shí)候,正極開(kāi)始發(fā)生分解。
正極分解過(guò)程中會(huì)釋放原子態(tài)的氧,原子態(tài)的氧來(lái)不及負(fù)荷,活性很高,它會(huì)直接導(dǎo)致電解液劇烈氧化分解,產(chǎn)生巨大的熱量,短時(shí)間內(nèi)造成電池內(nèi)部大量熱量的積累。
當(dāng)電池的散熱低于產(chǎn)熱,溫度就會(huì)升高,反應(yīng)的速度也會(huì)呈指數(shù)性增大,電池會(huì)進(jìn)入沒(méi)法控制的自加溫狀態(tài),即發(fā)生熱失控。
需要進(jìn)一步指出,因?yàn)殡妱?dòng)汽車(chē)一般都有安全閥,當(dāng)電池壓力達(dá)到6-8個(gè)大氣壓的時(shí)會(huì)泄壓。在泄壓過(guò)程中,電解液的閃點(diǎn)很低(十幾度到三十多度),電解液蒸汽在噴出時(shí),跟安全閥的摩擦足以導(dǎo)致電池燃燒,這就是為什么電動(dòng)汽車(chē)一般發(fā)生起火而不爆炸的原因。
從上圖可以看到,不同正極材料的熱穩(wěn)定性不同。比如磷酸鐵鋰在200-400度范圍內(nèi),基本不發(fā)生熱分解,但對(duì)三元材料分解溫度更低。
從上圖也可以看到,隨著鎳含量的增加,高鎳三元正極熱分解溫度越來(lái)越低,放熱量越來(lái)越大。比如當(dāng)鎳含量達(dá)到0.8(811)時(shí)候,溫度在120度左右就開(kāi)始發(fā)生熱分解。
一般認(rèn)為熱失控的起發(fā)原因,第一個(gè)反應(yīng)是負(fù)極的熱失控,但是對(duì)三元來(lái)說(shuō),它有可能是正極先發(fā)生熱失控,然后負(fù)極再發(fā)生熱失控。
電池?zé)崾Э氐囊l(fā)因素
短路和過(guò)充是引起電池溫升,最后引發(fā)電池?zé)崾Э氐脑颉?/div>
首先是短路,隔膜和電極表面的導(dǎo)電粉塵,正負(fù)極發(fā)生錯(cuò)位,極片毛刺,電解液分布不均導(dǎo)致局部析鋰等,會(huì)導(dǎo)致短路;
其次,正極材料中含有一定的金屬雜質(zhì),在充電的時(shí)候,金屬雜質(zhì)會(huì)對(duì)正極發(fā)生氧化溶解,溶解在電解液中的金屬離子,會(huì)在負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)而沉積在負(fù)極表面上,會(huì)導(dǎo)致電池的短路。
對(duì)于過(guò)充,大量的充電會(huì)導(dǎo)致局部過(guò)充,因?yàn)闃O片表面電流分布并不均勻,電流越大,它的不均勻分布越大,有可能局部過(guò)充。
極片涂層,電解液分布不均,電極間距不均,都會(huì)引起電流分布不均和局部過(guò)充。
在循環(huán)過(guò)程中,正極的性能衰竭過(guò)快,加上正極的容量少了,也會(huì)導(dǎo)致過(guò)充。BMS死機(jī)或者功能障礙,或者充電繼電器不能正常工作,這些都會(huì)導(dǎo)致過(guò)充。
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