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行業(yè)資訊

鋰離子電池的正極材料簡介

來源:寶鄂實業(yè)    2019-08-02 15:03    點擊量:
  1. 正極材料
  首先,我們來看看正極材料,正極材料的選擇,主要基于以下幾個因素考慮:
  1) 具有較高的氧化還原反應電位,使鋰離子電池達到較高的輸出電壓;
  2) 鋰元素含量高,材料堆積密度高,使得鋰離子電池具有較高的能量密度;
  3) 化學反應過程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好,使得鋰離子電池具有長循環(huán)壽命;
  4) 電導率要高,使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能;
  5) 化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好,不易分解和發(fā)熱,使得鋰離子電池具有良好的安全性;
  6) 價格便宜,使得鋰離子電池的成本足夠低;
  7) 制造工藝相對簡單,便于大規(guī)模生產(chǎn);
  8) 對環(huán)境的污染低,易于回收利用。
  當前,鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關鍵指標,主要受制于正極材料。
  基于這些因素考慮,經(jīng)過工程研究和市場化檢驗,目前市場常見的正極材料如下表所示:
 
  鈷酸鋰的商業(yè)化應用走的最早,第一代商業(yè)化應用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場的鈷酸鋰離子電池,隨后在消費類產(chǎn)品中得到大規(guī)模應用。隨著手機、筆記本、平板電腦的大規(guī)模普及,鈷酸鋰一度是鋰離子電池正極材料中銷售量占比最大的材料。但其固有的缺點是質(zhì)量比容量(不等同于能量密度)低,理論極限是274mAh/g,出于正極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性考慮,實際只能達到理論值的50%,即137mAh/g。同時,由于地球上鈷元素的儲量比較低,也導致鈷酸鋰的成本偏高,難以在動力電池領域大規(guī)模普及,所以鈷酸鋰正極材料將被其他材料逐步取代。
  由于穩(wěn)定性,安全性,材料合成困難等方面的缺點,鎳酸鋰的商業(yè)應用較少,市場上很少看到,這里不做論述。
  錳酸鋰的商業(yè)化應用,主要在動力電池領域,是鋰離子電池一個比較重要的分支。如日產(chǎn)的leaf純電動轎車采用了日本AESC公司的錳酸鋰離子電池,早期的雪弗蘭Volt也采用韓國LG化學的錳酸鋰離子電池。錳酸鋰的突出優(yōu)點是成本低,低溫性能好,缺點是比容量低,極限在148mAh/g,且高溫性能差,循環(huán)壽命低。所以錳酸鋰的發(fā)展有明顯的瓶頸,近年來的研究方向主要是改性錳酸鋰,通過摻雜其他元素,改變其缺點。
磷酸鐵鋰材料在中國熱過一陣子,一方面受美國科研機構(gòu)和企業(yè)在技術方面的帶動,另一方面受比亞迪在國內(nèi)的產(chǎn)業(yè)化推動,前幾年國內(nèi)的鋰離子電池企業(yè)在動力電池領域基本都以磷酸鐵鋰材料為主。但是隨著全球各國對鋰離子電池能量密度的要求越來越高,而磷酸鐵鋰的比容量理論極限是170mAh/g,而實際上只能達到120mAh/g左右,已經(jīng)無法滿足當前和未來的市場需求。此外,磷酸鐵鋰的倍率性能一般,低溫特性差等缺點,也限制了磷酸鐵鋰的應用。最近比亞迪搞出了一個改性磷酸鐵鋰材料,把能量密度提升了不少,還未透露具體的技術細節(jié),不知道摻雜了什么材料在里面。就產(chǎn)品應用領域而言,電力儲能市場應該是磷酸鐵鋰離子電池的一個重要市場,相對而言,這個市場對能量密度不是特別敏感,而對長壽命,低成本,高安全性電池的迫切需求,正是磷酸鐵鋰材料的優(yōu)勢所在。
  日韓企業(yè)在近幾年大力推動三元材料的應用,鎳鈷錳三元材料逐漸成為市場的主流,國內(nèi)企業(yè)也采取跟隨策略,逐步轉(zhuǎn)向三元材料。三元材料的比容量較高,目前市場上的產(chǎn)品已經(jīng)可以達到170~180mAh/g,從而可以將電池單體的能量密度提高到接近200Wh/kg,滿足電動汽車的長續(xù)航里程要求。此外,通過改變?nèi)牧系呐浔?x,y的值),還可以達到良好的倍率性能,從而滿足PHEV和HEV車型對大倍率小容量鋰離子電池的需求,這也正是三元材料大行其道的原因。從化學式可以看出,鎳鈷錳三元材料綜合了鈷酸鋰(LiCoO2)和錳酸鋰(LiMn2O4)的一些優(yōu)點,同時因為摻雜了鎳元素,可以提升能量密度和倍率性能。
  鎳鈷鋁三元材料,嚴格來說,其實算是一種改性的鎳酸鋰(LiNiO2)材料,在其中摻雜了一定比例的鈷和鋁元素(占比較少)。商業(yè)化應用方面主要是日本的松下公司在做,其他鋰離子電池公司基本沒有研究這個材料。之所以拿來對比,是因為鼎鼎大名的Tesla,就是使用松下公司的18650鎳鈷鋁三元電芯做電動汽車的動力電池系統(tǒng),并且做到了接近500公里的續(xù)航里程,說明了這種正極材料,還是有其獨特的價值。
  以上僅僅是比較常見的鋰離子電池正極材料,并不代表所有的技術路線。實際上,不管是高校和科研院所,還是企業(yè),都在努力研究新型的鋰離子電池正極材料,希望把能量密度和壽命等關鍵指標提升到更高的量級。當然,如果要在2020年達到250Wh/kg,甚至300Wh/kg的能量密度指標,現(xiàn)在商業(yè)化應用的正極材料都無法實現(xiàn),那么正極材料就需要比較大的技術變革,如改變層狀結(jié)構(gòu)為尖晶石結(jié)構(gòu)的固溶體類材料,以及有機化合物正極材料等,都是目前比較熱門的研究方向。
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