鋰離子電池充放電循環(huán)的過程即為鋰離子通過電解液在正負(fù)極材料之間來回脫嵌、移動(dòng)的過程。在鋰離子電池循環(huán)過程中,除在正負(fù)極發(fā)生氧化還原反應(yīng)外,還存在大量副反應(yīng)。如果能將
鋰離子電池的副反應(yīng)降至低水平,使鋰離子通過電解液始終能順暢地往返于正負(fù)極材料之間,就能使鋰離子電池的循環(huán)壽命得以增加。鋰離子電池過充時(shí),從正極上脫出的過量的鋰離子會(huì)沉積或嵌入到負(fù)極上,沉積的活性鋰易與溶劑反應(yīng),放出熱量使電池溫度升高。正極受熱分解放出氧氣使電解液易分解并產(chǎn)生大量的熱[25]。當(dāng)鋰電池的放電電壓低于放電截止電壓時(shí),就形成了過放電。在過放電的過程中,鋰離子從負(fù)極上會(huì)過度脫出,下次充電時(shí)再嵌入會(huì)比較困難。余鐘寶等[26]對(duì)以MCMB 為負(fù)極、LiCoO2為正極的電池過放電到0 V 時(shí),銅箔集流體遭到比較嚴(yán)重腐蝕,負(fù)極SEI 膜遭破壞,再次形成的SEI 膜性能較差,使負(fù)極阻抗增大、極化增強(qiáng)。電池在過放電以后的循環(huán)過程中放電容量、充放電效率大為降低。
設(shè)計(jì)和制造工藝的影響
在電池設(shè)計(jì)過程中,材料的選擇是最重要的因素。不同的材料性能特性不同,所研發(fā)的電池性能也有差距。正負(fù)極材料匹配的循環(huán)性能好,電池的循環(huán)壽命才會(huì)長。電解液在電池可逆容量的影響上也是十分重要的因素。電極材料脫、嵌鋰離子的過程始終是與電解液相互作用的過程,這種相互作用對(duì)電極材料的界面狀況和內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化有重要影響[3]。在與正負(fù)極材料相互作用的過程中電解液會(huì)損耗,另外在電池化成形成SEI 膜和預(yù)充電時(shí),也會(huì)消耗部分電解液,因此電解液的種類和注液量也影響著電池壽命。
在配料方面,要注意正、負(fù)材料的添加量。一般來說,設(shè)計(jì)裝配過程中一般要求負(fù)極容量相對(duì)正極過量一些,如果不過量,在充電過程中負(fù)極會(huì)析出鋰,形成鋰枝晶從而影響安全性。負(fù)極相對(duì)正極過量太多,正極可能過度脫鋰,造成結(jié)構(gòu)坍塌。鋰離子電池的制造工藝流程主要包括:正負(fù)極配料、涂布、制片、卷繞、入殼、注液、封口、化成等。在電池生產(chǎn)過程中,對(duì)每一步的流程都要求非常嚴(yán)格。任何一個(gè)流程沒有控制好都有可能影響電池循環(huán)性能。
在正負(fù)極配料過程中,應(yīng)注意粘結(jié)劑的添加量、攪拌速度、漿料的濃度、溫濕度,并保證物料能夠分散均勻。
循環(huán)過程中充放電制度的影響
鋰離子電池的使用過程即充放電循環(huán)的過程,充放電電流的大小、充放電截止電壓的選擇及采用何種充放電方式等充放電制度對(duì)鋰離子電池的循環(huán)壽命也有很重要的影響。凡盲目增大電池的工作電流、增加充電截止電壓、降低放電截止電壓等都會(huì)使電池性能下降。
通過分析可知,無論在設(shè)計(jì)制造還是使用過程中,影響鋰離子電池循環(huán)壽命的因素是多方面的。鋰離子電池的應(yīng)用越來越廣泛,對(duì)鋰電池的需求在數(shù)量和質(zhì)量上都提出更高的要求。循環(huán)壽命直接影響鋰離子電池的使用時(shí)間和品質(zhì),因此生產(chǎn)者對(duì)其影響因素的研究是十分必要的。只有在研發(fā)和生產(chǎn)過程中將影響循環(huán)壽命的各個(gè)因素都把握好,企業(yè)才能在激烈的市場競爭中占據(jù)主動(dòng)地位。消費(fèi)者在使用過程中應(yīng)注意鋰離子電池的特性,根據(jù)說明書的提示正確使用電池。