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簡(jiǎn)述鋰離子電池安全性問題

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-07-31 20:22    點(diǎn)擊量:
鋰離子電池?zé)崾Э厥鹿实挠|發(fā)原因有很多種,根據(jù)觸發(fā)的特征,可以分為機(jī)械濫用觸發(fā)、電濫用觸發(fā)和熱濫用觸發(fā)三種方式。
機(jī)械濫用:指的是由汽車碰撞等引起的針刺、擠壓以及重物沖擊等;
電濫用:一般由電壓管理不當(dāng)或電器元件故障引起,包括短路、過充電和過放電等;
熱濫用:由溫度管理不當(dāng)導(dǎo)致的過熱引起的。
 
這三種觸發(fā)方式之間相互關(guān)聯(lián),如上圖所示,機(jī)械濫用一般會(huì)引起電池隔膜的變形或破裂,導(dǎo)致電池內(nèi)部正負(fù)極直接接觸短路,出現(xiàn)電濫用;而電濫用下,焦耳熱等產(chǎn)熱增加,引起電池溫度上升,發(fā)展為熱濫用,進(jìn)一步觸發(fā)電池內(nèi)部的鏈?zhǔn)疆a(chǎn)熱副反應(yīng),最終導(dǎo)致電池?zé)崾Э匕l(fā)生。
 
電池?zé)崾Э匕l(fā)生的根本原因是由于熱量積累/溫度上升而引發(fā)的內(nèi)部一系列不可逆產(chǎn)熱副反應(yīng),這些反應(yīng)相繼發(fā)生,放出大量的熱量,形成鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
可以看出,在熱失控過程中,鋰電池負(fù)極的開始進(jìn)行副反應(yīng),首先是SEI膜分解反應(yīng)(70~130℃)和嵌鋰石墨負(fù)極與溶劑反應(yīng)(120℃~200℃)等。電解液中的溶質(zhì)LiPF6在高溫下也會(huì)發(fā)生分解,生成PF5等。當(dāng)溫度上升到200℃左右時(shí),正極材料開始分解,并釋放出氧氣。正極材料的分解溫度取決于正極的組成和嵌鋰狀態(tài),對(duì)常用的鎳鈷錳三元正極LiNixMnyCo1-x-yO2,鎳含量越高、鋰含量越少,正極材料的分解溫度越低。高溫下,正極材料及其產(chǎn)生的氧氣均為強(qiáng)氧化物,會(huì)與作為強(qiáng)還原物的電解液和負(fù)極材料發(fā)生強(qiáng)烈的氧化還原反應(yīng),釋放大量的熱量,引發(fā)電池劇烈溫升,并進(jìn)一步引起黏結(jié)劑反應(yīng)、電解液燃燒等反應(yīng),導(dǎo)致電池發(fā)生熱失控。
 
在絕熱熱失控測(cè)試下,可以定義幾個(gè)特征溫度(自產(chǎn)熱起始溫度Tonset,熱失控溫度TTR,最高溫度Tmax),以定量評(píng)估電池的熱失控特性,如圖2所示。其中Tonset為自產(chǎn)熱起始溫度,即電池自產(chǎn)熱速率高于0.02 ℃/min 的溫度,高于此溫度,電池將出現(xiàn)明顯的自產(chǎn)熱;TTR為電池的熱失控溫度,一般定義為電池的自產(chǎn)熱速率高于1 ℃/s 的溫度,在此溫度后,電池將出現(xiàn)劇烈溫升,溫升速率可能高達(dá)105 ℃/min,Tmax為熱失控過程中的最高溫度,可高達(dá)1000 ℃。
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