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行業(yè)資訊

影響鋰離電池安全性的因素有哪些?

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-07-15 11:25    點(diǎn)擊量:
1)電極材料特性,比如在大電流下工作有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞;
 
2)電解液為有機(jī)液體,在高溫下發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向都會(huì)加?。?/div>
 
3)電池質(zhì)量參差不齊,尤其是小廠家的電池安全性能不達(dá)標(biāo);
 
4)電池管理系統(tǒng)不合格,造成電池的過(guò)充放,導(dǎo)致危險(xiǎn)的發(fā)生。
 
而如果采用了全固態(tài)電池技術(shù),以上的1和2兩點(diǎn)問(wèn)題就可以直接得到解決,而且所得的電池的最高工作溫度可以從現(xiàn)在的40度提升到更高,這樣就可以使電池的適應(yīng)工作溫度區(qū)間更寬,應(yīng)用范圍也會(huì)更廣。
 
安全性,其實(shí)是全固態(tài)電池領(lǐng)域發(fā)展的最根本驅(qū)動(dòng)力之一。2. 電芯材料的選擇
 
鋰離子電池的內(nèi)部組成主要為正極|電解質(zhì)|隔膜|電解質(zhì)|負(fù)極,在此基礎(chǔ)上再進(jìn)行極耳的焊接,外包裝的包裹等步驟最終形成一只完整的電芯。電芯再經(jīng)過(guò)初始的充放電,化成分容排氣等步驟以后,就可以出廠使用了。這個(gè)過(guò)程的第一步,是材料的選擇。影響材料的安全性因素主要是其本征的軌道能量、晶體結(jié)構(gòu)和材料的性狀。
 
2.1 正極材料
 
正極活性材料在電池中的主要作用是貢獻(xiàn)比容量和比能量,其本征電極電勢(shì)對(duì)安全性有一定的影響。例如,近年來(lái),中國(guó)已經(jīng)將低電壓材料LiFePO4(磷酸鐵鋰)作為動(dòng)力電池的正極材料廣泛應(yīng)用于交通工具(例如混合式動(dòng)力車HEV,電動(dòng)車 EV)和儲(chǔ)能設(shè)備(例如 不間斷電源UPS)中,但是LiFePO4在眾多材料中所展現(xiàn)出來(lái)的安全性優(yōu)勢(shì)實(shí)際是以犧牲能量密度為代價(jià)的,也就是說(shuō)會(huì)制約其使用者(如EV,UPS)的續(xù)航能力。而像NMC (LiNixMnyCo1-x-yO2)等三元材料雖然在能量密度上表現(xiàn)優(yōu)異,但是作為動(dòng)力電池的理想正極材料,安全性問(wèn)題一直得不到完善的解決。為了研究正極材料的熱行為,研究者們都做了很多工作,發(fā)現(xiàn)本征電極電勢(shì)和晶體結(jié)構(gòu)是影響其安全性的主要因素,如電極電位μC和電解液的電化學(xué)窗口最高占據(jù)軌道HOMO是否完美匹配,晶格中能否順利同時(shí)通過(guò)多個(gè)鋰離子……通過(guò)對(duì)材料種類的選擇和元素的摻雜可以增強(qiáng)正極活性材料的安全性能。
 
2.2 負(fù)極材料
負(fù)極活性材料對(duì)安全性能的影響主要來(lái)自于其本征的軌道能量和電解質(zhì)LUMO,HOMO的配置關(guān)系。在快充的過(guò)程中,鋰離子通過(guò)SEI(固態(tài)電解質(zhì)界面)膜的速度可能比鋰在負(fù)極的沉積速度慢,鋰的支晶會(huì)隨著充放電循環(huán)而不斷生長(zhǎng),可能導(dǎo)致內(nèi)短路而引燃可燃性的電解質(zhì)發(fā)生熱失控,這一特性限制了負(fù)極在快充過(guò)程中的安全性。只有在以含碳材料作為緩沖層的鋰合金的負(fù)極電動(dòng)勢(shì)和鋰的電動(dòng)勢(shì)之差小于-0.7Ev,即μA <μLi−0.7 eV的情況下,才能保證鋰的沉積不會(huì)造成短路。出于安全性的考慮,動(dòng)力電池應(yīng)采用電動(dòng)勢(shì)小于1.0eV(相對(duì)于Li+/Li0)的負(fù)極材料實(shí)現(xiàn)安全的快充或者能夠?qū)崿F(xiàn)將充電電壓控制在遠(yuǎn)低于鋰的沉積電位的范圍內(nèi)。例如,如圖3所示的Li4Ti5O12在快充和快放領(lǐng)域有安全性的優(yōu)勢(shì),原因是其電動(dòng)勢(shì)為1.5eV(相對(duì)于Li+/Li0),低于電解質(zhì)的LUMO。還有一種負(fù)極材料Ti0.9Nb0.1Nb2O7,它可以在1.3≤V≤1.6V (相對(duì)于 Li+/Li0)的電壓下快速充放30周以上,并且擁有300mAhg−1的比容量,高于LTO。在放電的過(guò)程中因?yàn)椴淮嬖阡囯x子通過(guò)SEI膜和在負(fù)極上沉積的速度競(jìng)爭(zhēng),所以快放過(guò)程是安全的。
 
2.3 電解質(zhì)和隔膜
 
電解質(zhì)和隔膜對(duì)安全性的影響主要是其性狀。
 
目前廣泛使用的商用電解質(zhì)的可燃性和液體狀態(tài)對(duì)安全性來(lái)講不是特別理想的選擇。如果采用鋰離子電導(dǎo)率σLi+>10−4 Scm−1的固態(tài)電解質(zhì),就可以一方面阻止鋰支晶刺破隔膜到達(dá)正極從而解決安全性問(wèn)題,另一方面也可以解決負(fù)極與碳酸鹽電解質(zhì)接觸和正極與水性電解液接觸時(shí)產(chǎn)生的穩(wěn)定性問(wèn)題。當(dāng)然,通過(guò)使用擁有更寬的電化學(xué)窗口(尤其是LUMO更高)的電解液,在電解質(zhì)里添加一些阻燃材料,將混合的離子液體和有機(jī)液體電解質(zhì)改性成為不易燃的電解液(與此同時(shí)離子傳導(dǎo)率σLi也不會(huì)降低太多)等手段也可以有效地提高安全性。
 
隔膜的機(jī)械強(qiáng)度(抗拉伸和穿刺強(qiáng)度)、孔隙率和是否具備關(guān)閉功能是決定其安全性的重要依據(jù)。
 
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