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限制鋰離子電池快充的原因是什么?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-07-12 17:29    點擊量:
首先,作者分別分析了不同充電倍率下NMC811/石墨全電池、NMC811扣電和石墨扣電的容量發(fā)揮。圖1A所示為NMC811/石墨軟包電池的充放電曲線。不難看出充電倍率越高,電池容量衰減越快:1/10 C充電電池容量為197 mAh/gNMC,6 C充電電池容量衰減至140 mAh/gNMC(72%容量保持率)。如圖1B所示,與全電池相比,NMC811扣電1/10 C充電電池容量為197 mAh/gNMC,6 C充電電池容量為162 mAh/gNMC (80%容量保持率)。圖1C為石墨的扣電充放電曲線。石墨容量隨充電倍率提高而衰減的現象更為顯著:1/3 C充電容量為347 mAh/ggraphite,1 C充電容量為284 mAh/ggraphite (80%容量保持率),而6 C充電容量則衰減至99 mAh/ggraphite(40%容量保持率)。以上結果證明高倍率下石墨負極的性能惡化更為嚴重,負極是限制電池快充能力的關鍵因素。
 
為了進一步準確評估不同充電倍率下正、負極的容量特性及排除對電極的影響,作者取了50%SOC全電池的正、負極分別制成對稱電池。圖2A和圖2B分別NMC811和石墨對稱電池的充放電曲線,圖2C為不同倍率下NMC811和石墨容量密度衰減及N/P比變化。與扣電結果相似,當充電倍率高于1 C石墨容量急劇降低,而NMC811則在1/10 C到4C都還有著較好的容量保持。為了避免析鋰,電池設計時都會讓N/P比大于1。但如圖2C所示,初始N/P=1.15,隨著充電倍率提高石墨容量衰減過快,會出現N/P<1的現象(3 C充電N/P=1,4 C充電N/P=0.5),從而極易發(fā)生析鋰。
此外,作者還利用對稱電池研究了NMC811和石墨在不同溫度下的EIS譜。對比圖3A和圖3B可以發(fā)現,盡管石墨是限制電池快充能力的重要因素,但其在各測試溫度下均有較小的電荷轉移電阻,表明電荷轉移電阻不是限制石墨快充性能的因素。圖3C所示不同溫度下NMC811和石墨對稱電池的Arrhenius關系,其中斜率代表各電極的解溶劑化能。盡管Li+在石墨上的解溶劑化能較小,但考慮到石墨負極厚度大于NMC811正極厚度,高充電倍率下擴散和鋰鹽消耗將成為限制快充的重要因素。
增大正極負載量是提高電池能量密度的有效方式之一。但如圖3D所示,對于NMC532,隨著負載量的提高,高倍率下容量衰減愈發(fā)明顯;而由于NMC811有著更高的體積能量密度,同等負載量和高倍率下其容量衰減較NMC532弱很多。因此,正極材料負載量和種類也會影響電池快充特性,電池設計時也應予以考慮。
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