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鋰離子電池隔膜有哪些功能?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-07-12 11:07    點擊量:
隔膜是鋰離子電池的重要組成部分,傳統(tǒng)的聚合隔膜主要具有兩個功能,第一個是電子絕緣,即保證鋰離子電池正負(fù)極之間實現(xiàn)電子絕緣,防止短路的發(fā)生。第二個功能是導(dǎo)通離子,一般而言傳統(tǒng)的隔膜都具有多孔結(jié)構(gòu),電解液能夠滲入隔膜的內(nèi)部,使得離子能夠穿過隔膜,實現(xiàn)離子導(dǎo)通。 
 
為了保證鋰離子電池的安全性,人們設(shè)計了PP-PE-PP三層復(fù)合隔膜,該隔膜的特點是在電池發(fā)生短路或者放電電流過大時,由于電池溫度升高,導(dǎo)致電池內(nèi)的溫度超過隔膜中間層PE的熔點,但是沒有超過PP的熔點,熔化的PE材料能夠滲入到PP層的微孔之中,從而阻斷離子在正負(fù)極之間的遷移,因此達(dá)到阻斷鋰離子電池放電的目的,提升電池的安全性。
 
PP-PE-PP三層隔膜是鋰離子電池隔膜向著多功能化邁出的重要一步,在保證隔膜的基本功能的基礎(chǔ)上提高了鋰離子電池的安全性。 
 
隔膜的多功能化是一個重要的發(fā)展趨勢,對于提高鋰離子電池的安全性和電化學(xué)性能都有重要的意義。
 
隨著鋰離子電池比能量的提升,正極材料開始普遍采用三元材料、錳酸鋰作為正極,三元材料存在一個很大的問題是過渡金屬元素的溶解問題,特別是Mn元素溶解后,會遷移到負(fù)極表面上,造成負(fù)極SEI膜破壞和再生長,引起電池內(nèi)阻的上升,電池性能下降,在高溫下這一現(xiàn)象將更加明顯。
 
為了解決過渡金屬元素的溶解問題,以色列巴伊蘭大學(xué)的Anjan Banerjee開發(fā)了一款功能性隔膜,該隔膜具有含氮化合物,能夠捕捉在電解液中的Mn離子,減少Mn元素在負(fù)極的沉積,從而顯著的提升含Mn材料的循環(huán)性能【1】。
 
實驗顯示,采用該款隔膜的LiMn2O4/石墨電池在55℃下循環(huán)30天,實驗組電池容量要比對照組電池高75%-125%。通過對負(fù)極表面元素檢測,采用該功能隔膜的電池的負(fù)極表面的Mn元素比對照組低13-21倍。XRD衍射數(shù)據(jù)顯示,采用該隔膜的LMO材料晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變要明顯小于對照組,這表明通過凈化電解液中的Mn元素,可以有效的抑制正極活性物質(zhì)晶格結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,提升電池的循環(huán)性能。通過凈化電解液中的Mn元素,能夠減少遷移的負(fù)極的Mn元素,從而減少SEI膜的破壞,提升電池的循環(huán)性能。 
 
造成正極材料中的過渡金屬元素的溶解、電池性能下降等問題的很重要的一個原因就是電解液中分解產(chǎn)生的HF,電解液中的HF主要是因為LiPF6分解導(dǎo)致的。
 
LiPF6在電解液中會發(fā)生分解LiPF6=LiF+PF5,在電解液中有水存在的前提下,PF5會進(jìn)一步發(fā)生分解PF5+H2O=2HF+PF3O,上述反應(yīng)產(chǎn)生的HF和路易斯酸(PF5、PF3O等)會引發(fā)鋰離子電池內(nèi)的副反應(yīng),導(dǎo)致電池性能下降,例如研究顯示在LiFePO4/石墨電池中添加1000ppm的水分就會導(dǎo)致電池的循環(huán)壽命出現(xiàn)顯著的下降,壽命不足50次,EIS測試表明在給電池中增加水分后會導(dǎo)致電池內(nèi)阻明顯的增加,這說明額外的水分是引起電解液中LiPF6發(fā)生分解,產(chǎn)生的HF和路易斯酸會在電池內(nèi)引發(fā)副反應(yīng),從而使的鋰離子電池生成高阻抗的SEI膜,影響鋰離子電池的壽命【2】。
 
為了解決鋰離子電池內(nèi)部由于LiPF6分解所產(chǎn)生的HF和路易斯酸等對電池壽命的影響,以色列巴伊蘭大學(xué)的Anjan Banerjee設(shè)計了一款能夠凈化電解液中HF等酸性物質(zhì)的功能的隔膜,該隔膜的突出特點是在保證了隔膜正常功能的前提下,通過在隔膜內(nèi)加入具有除去HF功能的4-乙烯基吡啶(DVB-4VP)材料,從而達(dá)到了清除電解液中的HF等酸性物質(zhì)的目的,進(jìn)而提升鋰離子電池的循環(huán)性能【3】。
 
實驗驗證發(fā)現(xiàn),采用上述功能隔膜的LMO/石墨電池在經(jīng)過55℃高溫循環(huán)后,容量保持率的到了明顯的提升。在經(jīng)過180次循環(huán)后,對照組電池容量衰降了71%,而采用功能隔膜的實驗組容量損失僅為39%。表明該隔膜很好的對電解液中的HF等酸性物質(zhì)進(jìn)行了凈化,減少了副反應(yīng)的發(fā)生,提升了電池的循環(huán)壽命。
 
上述的幾種隔膜主要功能是通過對電解液進(jìn)行凈化,從而達(dá)到提升鋰離子電池性能的目的,在鋰離子電池使用中我們非常關(guān)注的另外一點就是鋰離子電池的安全性。特別是三星發(fā)生Note7手機爆炸事故后,我們對鋰離子電池的安全性問題也更加關(guān)注。鋰枝晶問題是引起鋰離子電池安全性降低的一個重要原因,導(dǎo)致鋰離子電池鋰枝晶產(chǎn)生的原因很多,例如N/P比不合理,低溫充電和大倍率充電等都可能導(dǎo)致負(fù)極鋰枝晶問題。鋰枝晶產(chǎn)生后,可能會穿透隔膜,引起正負(fù)極短路,因此在鋰離子電池的使用過程中要盡可能的避免鋰枝晶產(chǎn)生。
 
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