簡述鋰電池發(fā)鼓脹氣和爆炸原因
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-07-06 17:08
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鋰是化學(xué)周期表上直徑最小也最活潑的金屬。體積小所以容量密度高,廣受消費(fèi)者與工程師歡迎。但是,化學(xué)特性太活潑,則帶來了極高的危險(xiǎn)性。鋰金屬暴露在空氣中時(shí),會與氧氣產(chǎn)生激烈的氧化反應(yīng)而爆炸。為了提升安全性及電壓,科學(xué)家們發(fā)明了用石墨及鈷酸鋰等材料來儲存鋰原子。這些材料的分子結(jié)構(gòu),形成了奈米等級的細(xì)小儲存格子,可用來儲存鋰原子。這樣一來,即使是電池外殼破裂,氧氣進(jìn)入,也會因氧分子太大,進(jìn)不了這些細(xì)小的儲存格,使得鋰原子不會與氧氣接觸而避免爆炸。
鋰離子電池的這種原理,使得人們在獲得它高容量密度的同時(shí),也達(dá)到安全的目的。 鋰離子電池充電時(shí),正極的鋰原子會喪失電子,氧化為鋰離子。鋰離子經(jīng)由電解液游到負(fù)極去,進(jìn)入負(fù)極的儲存格,并獲得一個(gè)電子,還原為鋰原子。放電時(shí),整個(gè)程序倒過來。為了防止電池的正負(fù)極直接碰觸而短路,電池內(nèi)會再加上一種擁有眾多細(xì)孔的隔膜紙,來防止短路。好的隔膜紙還可以在電池溫度過高時(shí),自動關(guān)閉細(xì)孔,讓鋰離子無法穿越,以自廢武功,防止危險(xiǎn)發(fā)生。
保護(hù)措施: 鋰電池電芯過充到電壓高于4.2V后,會開始產(chǎn)生副作用。過充電壓愈高,危險(xiǎn)性也跟著愈高。鋰電芯電壓高于4.2V后,正極材料內(nèi)剩下的鋰原子數(shù)量不到一半,此時(shí)儲存格常會垮掉,讓電池容量產(chǎn)生永久性的下降。如果繼續(xù)充電,由于負(fù)極的儲存格已經(jīng)裝滿了鋰原子,后續(xù)的鋰金屬會堆積于負(fù)極材料表面。這些鋰原子會由負(fù)極表面往鋰離子來的方向長出樹枝狀結(jié)晶。這些鋰金屬結(jié)晶會穿過隔膜紙,使正負(fù)極短路。有時(shí)在短路發(fā)生前電池就先爆炸,這是因?yàn)樵谶^充過程,電解液等材料會裂解產(chǎn)生氣體,使得電池外殼或壓力閥鼓漲破裂,讓氧氣進(jìn)去與堆積在負(fù)極表面的鋰原子反應(yīng),進(jìn)而爆炸。因此,鋰電池充電時(shí),一定要設(shè)定電壓上限,才可以同時(shí)兼顧到電池的壽命、容量、和安全性。最理想的充電電壓上限為4.2V。 鋰電芯放電時(shí)也要有電壓下限。當(dāng)電芯電壓低于2.4V時(shí),部分材料會開始被破壞。又由于電池會自放電,放愈久電壓會愈低,因此,放電時(shí)最好不要放到2.4V才停止。鋰電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所釋放的能量只占電池容量的3%左右。因此,3.0V是一個(gè)理想的放電截止電壓。 充放電時(shí),除了電壓的限制,電流的限制也有其必要。電流過大時(shí),鋰離子來不及進(jìn)入儲存格,會聚集于材料表面。這些鋰離子獲得電子后,會在材料表面產(chǎn)生鋰原子結(jié)晶,這與過充一樣,會造成危險(xiǎn)性。萬一電池外殼破裂,就會爆炸。因此,對鋰離子電池的保護(hù),至少要包含:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項(xiàng)。一般鋰電池組內(nèi),除了鋰電池芯外,都會有一片保護(hù)板,這片保護(hù)板主要就是提供這三項(xiàng)保護(hù)。但是,保護(hù)板的這三項(xiàng)保護(hù)顯然是不夠的,全球鋰電池爆炸事件還是頻傳。
要確保電池系統(tǒng)的安全性,必須對電池爆炸的原因,進(jìn)行更仔細(xì)的分析。
二、電池爆炸原因:
1、 內(nèi)部極化較大;
2、極片吸水,與電解液發(fā)生反應(yīng)氣鼓;
3、電解液本身的質(zhì)量,性能問題;
4、注液時(shí)候注液量達(dá)不到工藝要求;
5、裝配制程中激光焊焊接密封性能差,漏氣.測漏氣漏測;
6、粉塵,極片粉塵首先易導(dǎo)致微短路,具體原因未知;
7、正負(fù)極片較工藝范圍偏厚,入殼難;
8、注液封口問題,鋼珠密封性能不好導(dǎo)致氣鼓;
9、殼體來料存在殼壁偏厚,殼體變形影響厚度;
三、爆炸類型分析
電池芯爆炸的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路、及過充三種。
此處的外部系指電芯的外部,包含了電池組內(nèi)部絕緣設(shè)計(jì)不良等所引起的短路。 當(dāng)電芯外部發(fā)生短路,電子組件又未能切斷回路時(shí),電芯內(nèi)部會產(chǎn)生高熱,造成部分電解液汽化,將電池外殼撐大。當(dāng)電池內(nèi)部溫度高到135攝氏度時(shí),質(zhì)量好的隔膜紙,會將細(xì)孔關(guān)閉,電化學(xué)反應(yīng)終止或近乎終止,電流驟降,溫度也慢慢下降,進(jìn)而避免了爆炸發(fā)生。但是,細(xì)孔關(guān)閉率太差,或是細(xì)孔根本不會關(guān)閉的隔膜紙,會讓電池溫度繼續(xù)升高,更多的電解液汽化,最后將電池外殼撐破,甚至將電池溫度提高到使材料燃燒并爆炸。
內(nèi)部短路主要是因?yàn)殂~箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹枝狀結(jié)晶穿破膈膜所造成。這些細(xì)小的針狀金屬,會造成微短路。由于,針很細(xì)有一定的電阻值,因此,電流不見得會很大。銅鋁箔毛刺系在生產(chǎn)過程造成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電太快,多數(shù)可被電芯廠或是組裝廠篩檢出來。而且,由于毛刺細(xì)小,有時(shí)會被燒斷,使得電池又恢復(fù)正常。因此,因毛刺微短路引發(fā)爆炸的機(jī)率不高。這樣的說法,可以從各電芯廠內(nèi)部都常有充電后不久,電壓就偏低的不良電池,但是卻鮮少發(fā)生爆炸事件,得到統(tǒng)計(jì)上的支持。因此,內(nèi)部短路引發(fā)的爆炸,主要還是因?yàn)檫^充造成的。因?yàn)椋^充后極片上到處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點(diǎn)到處都是,到處都在發(fā)生微短路。因此,電池溫度會逐漸升高,最后高溫將電解液氣體。這種情形,不論是溫度過高使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破,使空氣進(jìn)去與鋰金屬發(fā)生激烈氧化,都是爆炸收場。
但是過充引發(fā)內(nèi)部短路造成的這種爆炸,并不一定發(fā)生在充電的當(dāng)時(shí)。有可能電池溫度還未高到讓材料燃燒、產(chǎn)生的氣體也未足以撐破電池外殼時(shí),消費(fèi)者就終止充電,帶手機(jī)出門。這時(shí)眾多的微短路所產(chǎn)生的熱,慢慢的將電池溫度提高,經(jīng)過一段時(shí)間后,才發(fā)生爆炸。消費(fèi)者共同的描述都是拿起手機(jī)時(shí)發(fā)現(xiàn)手機(jī)很燙,扔掉后就爆炸。綜合以上爆炸的類型,我們可以將防爆重點(diǎn)放在過充的防止、外部短路的防止、及提升電芯安全性三方面。其中過充防止及外部短路防止屬于電子防護(hù),與電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)及電池組裝有較大關(guān)系。電芯安全性提升之重點(diǎn)為化學(xué)與機(jī)械防護(hù),與電池芯制造廠有較大關(guān)系。
避免短路及過充 因?yàn)殇囯姵囟鸬陌踩鹿蕩缀醮蠖鄶?shù)都是由于短路而引起的。我們知道,當(dāng)電池的正負(fù)極在電阻非常小的情況下相互連接的非正常通路,即我們常說的短路時(shí),電池內(nèi)部會產(chǎn)生非常大的電流和熱量,產(chǎn)生的熱和過強(qiáng)的電能釋放不僅會導(dǎo)致電池壽命嚴(yán)重受損,而且對于使用密閉封裝而成的鋰電池來說,其內(nèi)部會產(chǎn)生一定的壓力從而導(dǎo)致電池內(nèi)部壓力驟增,并且由于鋰離子的化學(xué)特性非?;顫?,最終會產(chǎn)生外殼爆裂和燃燒的情況出現(xiàn)。 由于鋰離子電池的化學(xué)特性,當(dāng)我們對電池進(jìn)行過度充電(過充)操作時(shí),由于鋰電池負(fù)極無法嵌入更多的鋰離子,導(dǎo)致鋰離子在負(fù)極表面以金屬鋰析出,造成枝晶鋰現(xiàn)象的出現(xiàn),當(dāng)枝晶鋰生長到一定程度便會刺破隔膜,造成電池內(nèi)部短路,出現(xiàn)隔離膜破損,同樣會出現(xiàn)內(nèi)部短路的情況,從而引發(fā)安全事故。 所以,在我們?nèi)粘J褂娩囯姵貢r(shí),應(yīng)盡量避免出現(xiàn)短路或者過充的情況出現(xiàn),不過對于目前大多數(shù)數(shù)碼產(chǎn)品來說,其內(nèi)部充電電路都會配備相應(yīng)的保護(hù)IC來避免鋰電池的過充現(xiàn)象,當(dāng)保護(hù)電路檢測到鋰電池已經(jīng)到達(dá)滿電狀態(tài)下,會自動切斷充電電路。但是這里仍然不建議將手機(jī)或者其他設(shè)備長時(shí)間的連接在通電狀態(tài)下的充電器上,畢竟誰都不想用自己的手機(jī)或者其他設(shè)備乃至人身安全去和一個(gè)小小的充電保護(hù)芯片打賭。 2、刺穿同樣很危險(xiǎn) 相比短路及過充來說,將鋰電池刺穿同樣是一個(gè)非常不明智的做法。如果鋰電池被任何硬物刺穿,其內(nèi)部的鋰離子會直接與空氣中的氧產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),同樣會出現(xiàn)劇烈燃燒的現(xiàn)象。 對于鋰電池本身或者其他內(nèi)部含有鋰電池的電子產(chǎn)品來說,通常我們都會看到醒目的垃圾桶標(biāo)志。如果隨意丟棄鋰電池不僅會造成環(huán)境的污染,而且在垃圾處理過程中也比較容易發(fā)生火災(zāi)等情況。 3、避免高溫及火烤 高溫或者火燒同樣會導(dǎo)致鋰電池的爆炸和燃燒的現(xiàn)象出現(xiàn)。尤其在炎熱的夏季或者長時(shí)間暴曬的車內(nèi),都會導(dǎo)致鋰電池所處的環(huán)境溫度高于其正常存放溫度。 所以在我們使用內(nèi)含鋰離子電池的設(shè)備時(shí),應(yīng)該盡量避免在過高溫度的環(huán)境中長時(shí)間使用,雖然鋰電池在直接使用火烤的情況下,產(chǎn)生爆炸和燃燒的時(shí)間相對較長,不過仍然會出現(xiàn)其內(nèi)部壓力驟增的情況,也就是我們常說的鼓包。
















