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詳解磷酸鐵鋰電池快充技術(shù)

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-07-01 18:20    點(diǎn)擊量:
有人說磷酸鐵鋰不適合做快充,原因是其導(dǎo)電性不夠好,快充時(shí)易發(fā)熱。但這只是針對純相磷酸鐵鋰材料而言,其在經(jīng)過晶粒細(xì)化、表面碳包覆、晶胞元素?fù)诫s之后擁有良好的離子和電子遷移速率,適用于快速充電。而磷磷酸鐵鋰高安全性、高熱穩(wěn)定性及長循環(huán)壽命的特點(diǎn),讓他不失為快充的優(yōu)質(zhì)選擇。
 
快充作為新能源汽車發(fā)展最為重要的技術(shù)路徑,其對于緩解續(xù)航里程焦慮、減少充電時(shí)間等效果顯著,因此也成為不少車企和電池企業(yè)的市場選擇。
 
在2016年底發(fā)布的新能源汽車補(bǔ)貼調(diào)整方案中,將快充類純電動大巴被作為單獨(dú)的細(xì)分產(chǎn)品,并給予了詳細(xì)的補(bǔ)貼標(biāo)準(zhǔn):按照客車電容量可獲得3000元/Kwh補(bǔ)助,同時(shí)根據(jù)“3C-5C、5C-15C、15C+”3個檔次的快充倍率分別獲得0.8倍、1倍、1.4倍補(bǔ)貼。
 
在此背景下,包括北汽福田、宇通、廈門金龍等主流車企和寧德時(shí)代、沃特瑪、盟固利、微宏動力等動力電池企業(yè)都開始加大了在快充領(lǐng)域的布局。
 
而從技術(shù)層面來講,盡管科學(xué)界頻頻傳出某種研究或者新材料可大幅度提升電池能量密度的捷報(bào),但在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中,出于成本、技術(shù)、工藝和安全的考慮,續(xù)航依然是制約新能源汽車發(fā)展的一大因素。在電池技術(shù)尚未取得革命性突破之前,選擇快充來緩解新能源汽車?yán)m(xù)航里程不足的缺陷,不失為一個另辟蹊徑的好辦法。
 
事實(shí)上,快充在動力電池上的應(yīng)用可謂是早已遍地開花。但究其技術(shù),其實(shí)殊途同歸,快充技術(shù)的核心就是在不影響電芯壽命和安全性的前提下,通過化學(xué)體系和設(shè)計(jì)優(yōu)化,加速鋰離子在正負(fù)極移動的速度。
 
普通化學(xué)體系的電池在快充時(shí)負(fù)極會出現(xiàn)副產(chǎn)物,影響電芯的循環(huán)和穩(wěn)定性。解決這個攔路虎的一般解決方案是,通過采用特殊設(shè)計(jì)的負(fù)極材料(如硬碳、軟碳、碳包覆石墨等)來使負(fù)極具有承受快充的能力。而對于只作為鋰離子源的正極材料,其實(shí)并無要求,理論上只要能提供足夠的鋰離子都可作為正極。
 
盡管快充技術(shù)大相徑庭,但具體應(yīng)用起來也是八仙過海各顯神通。盤點(diǎn)市場上主流的快充電池,筆者按電池材料分為磷酸鐵理電池、鈦酸鋰電池、錳酸鋰電池三大類型。
 
有人說磷酸鐵鋰不適合做快充,原因是其導(dǎo)電性不夠好,快充時(shí)易發(fā)熱。但這只是針對純相磷酸鐵鋰材料而言,其在經(jīng)過晶粒細(xì)化、表面碳包覆、晶胞元素?fù)诫s之后擁有良好的離子和電子遷移速率,適用于快速充電。而磷磷酸鐵鋰高安全性、高熱穩(wěn)定性及長循環(huán)壽命的特點(diǎn),讓他不失為快充的優(yōu)質(zhì)選擇。目前國內(nèi)專注于磷酸鐵鋰快充技術(shù)的企業(yè)以寧德時(shí)代與沃特瑪為代表。
 
寧德時(shí)代作為磷酸鐵鋰電池的代表企業(yè),在快充一途上有著自己相當(dāng)成熟成熟的體系。寧德時(shí)代是國內(nèi)唯一一家可與日韓電池企業(yè)對標(biāo)的民族企業(yè),具備資源國際化、客戶國際化和人才國際化。企業(yè)人力資源雄厚,研發(fā)團(tuán)隊(duì)超群,從研發(fā)設(shè)計(jì),到生產(chǎn),再到測試驗(yàn)證,投產(chǎn),有強(qiáng)大的資源支撐,奠定了產(chǎn)品安全、可靠、耐久的三大優(yōu)勢。
 
寧德時(shí)代技術(shù)部快充專家王升威博士在“2016-2017年度中國客車行業(yè)發(fā)展高峰論壇”上介紹了其快充技術(shù)。對于正極,寧德時(shí)代開發(fā)了“超電子網(wǎng)”技術(shù),使得磷酸鐵鋰具有優(yōu)異的電子導(dǎo)電性能,可達(dá)三元材料的1000倍,同時(shí)磷酸鐵鋰的正極也兼顧了快充電池系統(tǒng)的超高安全性和可靠性。
 
在負(fù)極石墨表面,寧德時(shí)代采用了“快離子環(huán)”技術(shù)修飾,修飾后的石墨兼顧超級快充和高能量密度的特性,快充時(shí)負(fù)極不再出現(xiàn)副產(chǎn)物,所以大大提高鋰離子在石墨層的嵌入速度,使其具備4-5C快充能力,實(shí)現(xiàn)10-15分鐘快充充電,并能保證系統(tǒng)級別70wh/kg以上的能量密度,實(shí)現(xiàn)10000次的循環(huán)壽命。
 
另外,寧德時(shí)代當(dāng)前開發(fā)的快充產(chǎn)品,搭載自主研發(fā)的熱管理系統(tǒng),充分識別固定化學(xué)體系在不同溫度和SOC下的“健康充電區(qū)間”,極大拓寬鋰電池的運(yùn)營溫度。當(dāng)電池處于北方寒冷的冬天時(shí),水熱系統(tǒng)在低溫下為電芯加熱,待電芯溫度達(dá)到要求,即開啟快充模式;遇到南方酷暑的夏天時(shí),電池系統(tǒng)自動發(fā)熱報(bào)警,水冷系統(tǒng)給電芯降溫,真正做到“全氣候”的快充。
 
沃特瑪電芯研究所所長許輝在采訪中說出了沃特瑪快充上的獨(dú)門絕技。在正極上,沃特瑪使用的粒徑更小的磷酸鐵鋰,目前市場上普遍的磷酸鐵鋰粒徑在300~600nm之間,而沃特瑪只用100~300nm的磷酸鐵鋰,這樣鋰離子將擁有更快的遷移速度,能夠更大倍率的電流進(jìn)行充放電。
 
而在負(fù)極端也是采用粒徑更小的人造石墨進(jìn)行碳包覆:小粒徑有利于鋰離子的脫離和嵌入;碳包覆能對電池的循環(huán)壽命進(jìn)行優(yōu)化改善,微孔的碳結(jié)構(gòu)有利于電解液的吸附和保液從而起到改善循環(huán)壽命的作用。
 
安全上,首先磷酸鐵鋰本身就有著較好的熱穩(wěn)定性,即在熱失控的情況下散發(fā)的熱量較之三元材料小很多,只有1/4左右。然后在電芯結(jié)構(gòu)、成組等方面設(shè)置多重安全防護(hù)。沃特瑪電池采用圓柱結(jié)構(gòu),并在常規(guī)安全裝置外設(shè)有通氣管裝置和拉斷開啟裝置。通氣管裝置能保證內(nèi)部氣壓的平衡,不會有電芯內(nèi)局部氣壓過高導(dǎo)致電池爆炸的風(fēng)險(xiǎn);而拉斷開啟裝置在電池過充、過流、過熱的情況下,會產(chǎn)氣斷開電路,終止電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng),當(dāng)內(nèi)部氣壓達(dá)到一定值會將氣體放出,而不會導(dǎo)致爆炸。電池的大倍率放電可以為電動車提供大的功率,即動力電池的倍率性能越好,電動車的加速性能也越好。Kim等研究結(jié)果表明,LiFePO4正極和石墨負(fù)極的老化機(jī)理是不一樣的:隨著放電倍率的增加,正極的容量損失增加程度比負(fù)極大。低倍率循環(huán)時(shí)電池容量的損失主要是由于活性鋰離子在負(fù)極的消耗造成的,而在高倍率循環(huán)時(shí)電池的動力損失是由于正極阻抗的增加造成的。
 
雖然動力電池使用中的放電深度不會影響容量損失,但是會影響其動力損失:動力損失的速度隨著放電深度的增加而增加,這和SEI膜的阻抗增加、整個電池的阻抗增加都是有直接關(guān)系的。雖然相對于活性鋰離子損失,充電電壓上限對于電池失效的影響并不是很明顯,但是太低或太高的充電電壓上限都會使得LiFePO4電極的界面阻抗加大:低的上限電壓下不能夠很好地形成鈍化膜,而太高的電壓上限會導(dǎo)致電解液的氧化分解,在LiFePO4電極表面形成電導(dǎo)率低的產(chǎn)物。
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