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關(guān)于軟包鋰電池脹氣的原因揭秘

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-06-26 17:34    點(diǎn)擊量:
1.封裝不良,由封裝不良所引起脹氣電池芯的比例已經(jīng)大大地降低。前面已經(jīng)介紹了引起Top sealing、Side sealing和Degassing三邊封裝不良的原因,任何一邊封裝不良都會(huì)導(dǎo)致電池芯,表現(xiàn)以Top sealing 和Degassing居多,Top sealing主要是Tab位密封不良,Degassing主要是分層(包括受電解液和凝膠影響導(dǎo)致PP與Al脫離)。封裝不良引起空氣中水分進(jìn)入電池芯內(nèi)部,引起電解液分解產(chǎn)生氣體等。
 
2.Pocket表面破損,電池芯在流拉過程中,受到異常損壞或人為破環(huán)導(dǎo)致Pocket破損(如針孔)而使水分進(jìn)入電池芯內(nèi)部。
 
3.角位破損,由于折邊角位鋁的特殊變形,氣袋晃動(dòng)會(huì)扭曲角位導(dǎo)致Al破損(電池芯越大,氣袋越大,越易破損),失去對(duì)水的阻隔作用。可以在角位加皺紋膠或熱熔膠緩解。并且在頂封后的各工序禁止拿氣袋移動(dòng)電池芯,更要注意操作方式防止老化板上電芯池的擺動(dòng)。
 
4.電池芯內(nèi)部水含量超標(biāo),前面我們已經(jīng)介紹過對(duì)電池芯內(nèi)水含量有一定的要求,一旦水含量超標(biāo),電解液會(huì)失效在化成或Degassing后產(chǎn)生氣體。造成電池內(nèi)部水含量超標(biāo)的原因主要有:電解液水含量超標(biāo),Baking后裸電芯水含量超標(biāo),乾燥房濕度超標(biāo)。若懷疑水含量超標(biāo)導(dǎo)致脹氣,可進(jìn)行工序的追溯檢查。
 
5.化成流程異常,錯(cuò)誤的化成流程會(huì)導(dǎo)致電池芯發(fā)生脹氣。
 
6.SEI膜不穩(wěn)定,電池芯在容量測(cè)試充放電過程中發(fā)射功能輕微脹氣。
 
7.過充、過放,由于流程或機(jī)器或保護(hù)板的異常,使電池芯被過充或過度放電,電池芯會(huì)發(fā)生嚴(yán)重鼓氣。
 
8.短路,由于操作失誤導(dǎo)致帶電電芯兩Tab接觸發(fā)生短路,電池芯會(huì)發(fā)生鼓氣同時(shí)電壓迅速下降,Tab會(huì)被燒黑。
 
9.內(nèi)部短路,電池芯內(nèi)部陰陽極短路導(dǎo)致電芯迅速放電發(fā)熱同時(shí)嚴(yán)重鼓氣。內(nèi)部短路的原因有很多種:設(shè)計(jì)問題;隔離膜收縮、捲曲、破損;Bi-cell錯(cuò)位;毛刺刺穿隔離膜;夾具壓力過大;燙邊機(jī)過度擠壓等。例如曾經(jīng)由于寬度不足,燙邊機(jī)過度擠壓電芯實(shí)體導(dǎo)致陰陽極短路脹氣。
 
10.腐蝕,電池芯發(fā)生腐蝕,鋁層被反應(yīng)消耗,失去對(duì)水的阻隔作用,發(fā)生脹氣。
 
11.真空抽氣異常,系統(tǒng)或機(jī)器的原因?qū)е抡婵斩犬惓egassing抽氣不徹底;Vacuum Sealing的熱輻射區(qū)過大,導(dǎo)致Degassing抽氣刺刀不能有效地刺破Pocket袋而導(dǎo)致抽氣不乾淨(jìng)。
 
抑制異常產(chǎn)氣的措施
 
在正常電壓范圍內(nèi),產(chǎn)氣量較少,而且大多為碳?xì)浠衔?,?dāng)有異常產(chǎn)氣發(fā)生時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量氣體,破壞電極界面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致電解液分解失效,嚴(yán)重時(shí)沖破封裝區(qū)造成漏液,腐蝕危險(xiǎn)。抑制異常產(chǎn)氣需要從材料設(shè)計(jì)和制造工藝兩方面著手。
 
首先要設(shè)計(jì)優(yōu)化材料及電解液體系,保證形成致密穩(wěn)定的SEI膜,提高正極材料的穩(wěn)定性,抑制異常產(chǎn)氣的發(fā)生。
 
針對(duì)電解液的處理常常采用添加少量的成膜添加劑的方法使SEI膜更均勻、致密,減少電池在使用過程中的SEI膜脫落和再生過程產(chǎn)氣導(dǎo)致電池鼓脹,相關(guān)研究已有報(bào)道并在實(shí)際中得到應(yīng)用,如哈爾濱理工大學(xué)的成夙等報(bào)道,使用成膜添加劑VC可以減少電池氣脹現(xiàn)象。但研究多集中在單組分添加劑上,效果有限。
 
華東理工大學(xué)的曹長(zhǎng)河等人,采用VC與PS復(fù)合作為新型電解液成膜添加劑,取得了很好的效果,電池在高溫?cái)R置和循環(huán)過程中產(chǎn)氣明顯減少。
 
研究表明,EC、VC形成的SEI膜組分為線性烷基碳酸鋰,高溫下附在LiC的烷基碳酸鋰不穩(wěn)定,分解生成氣體(如CO2等)而產(chǎn)生電池鼓脹。而PS形成的SEI膜為烷基磺酸鋰,雖膜有缺陷,但存在著一定的二維結(jié)構(gòu),附在LiC高溫下仍較穩(wěn)定。
 
當(dāng)VC和PS復(fù)合使用時(shí),在電壓較低時(shí)PS在負(fù)極表面形成有缺陷的二維結(jié)構(gòu),隨著電壓的升高VC在負(fù)極表面又形成線性結(jié)構(gòu)的烷基碳酸鋰,烷基碳酸鋰填充于二維結(jié)構(gòu)的缺陷中,形成穩(wěn)定附在LiC具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SEI膜。此種結(jié)構(gòu)的SEI膜大大提高了其穩(wěn)定性,可以有效抑制由于膜分解導(dǎo)致的產(chǎn)氣。
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