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行業(yè)資訊

你知道鋰離子電池的關(guān)鍵技術(shù)有哪些嗎?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-06-19 20:33    點擊量:
第一步:配料
1. 溶液配制
 
a) PVDF(或CMC)與溶劑NMP(或去離子水)的混合比例和稱量;
 
b) 溶液的攪拌時間、攪拌頻率和次數(shù)(及溶液表面溫度);
 
c) 溶液配制完成后,對溶液的檢驗:粘度(測試)\溶解程度(目測)及擱置時間;
 
d) 負(fù)極:SBR+CMC溶液,攪拌時間和頻率。
 
2. 活性物質(zhì)
 
a) 稱量和混合時監(jiān)控混合比例、數(shù)量是否正確;
 
b) 球磨:正負(fù)極的球磨時間;球磨桶內(nèi)瑪瑙珠與混料的比例;瑪瑙球中大球與小球的例;
 
c) 烘烤:烘烤溫度、時間的設(shè)置;烘烤完成后冷卻后測試溫度。
 
d) 活性物質(zhì)與溶液的混合攪拌:攪拌方式、攪拌時間和頻率。
 
e) 過篩:過100目(或150目)分子篩。
 
f) 測試、檢驗:
 
對漿料、混料進(jìn)行以下測試:固含量、粘度、混料細(xì)度、振實密度、漿料密度。
 
 
第二步:涂布
1. 集流體的首檢
 
a) 集流體規(guī)格(長寬厚)的確認(rèn);
 
b) 集流體標(biāo)準(zhǔn)(實際)重量的確認(rèn);
 
c) 集流體的親(疏)水性及外觀(有無碰傷、劃痕和破損)。
 
2. 敷料量(標(biāo)準(zhǔn)值、上、下限值)的計算
 
a) 單面敷料量(以接近此標(biāo)準(zhǔn)的極片厚度確定單面厚度);
 
b) 雙面敷料量(以最接近此標(biāo)準(zhǔn)的極片厚度確定雙面的極片厚度。)
 
3. 漿料的確認(rèn)
 
是否過稠(稀)\流動性好,是否有顆粒,氣泡過多,是否已干結(jié).
 
4. 極片效果
 
a) 比重(片厚)的確認(rèn);
 
b) 外觀:有無劃線、斷帶、結(jié)料(滾輪或極片背面)是否積料過厚,是否有未干透或烤焦,有無露銅或異物顆粒;
 
5. 裁片
 
規(guī)格確認(rèn)有無毛刺,外觀檢驗。
 
第三步:制片(前段)
1. 壓片
a) 確認(rèn)型號和該型號正、負(fù)極片的標(biāo)準(zhǔn)厚度;
b) 最高檔次極片壓片后(NO.1或NO.1及NO.2)的厚度、外觀有無變形、起泡、掉料、有無粘機、壓疊。
c) 極片的強度檢驗;
 
2. 分片
 
a) 刀口規(guī)格、大片極片的規(guī)格(長寬)、外觀確認(rèn);
 
b) 分出的小片寬度;
 
c) 分出的小片有無毛刺、起皺、或裁斜、掉料(正)。
 
3. 分檔稱片
 
a) 稱量有無錯分;
 
b) 外觀檢驗:尺寸超差(極片尺寸、掉料、折痕、破損、浮料、未刮凈等)。
 
4. 烘烤
 
a) 烤箱溫度、時間的設(shè)置;
 
b) 放N2、抽真空的時間性效果(目測儀表)及時間間隔。
 
第四步:制片后段
 
1.鋁帶、鎳帶的長度、寬度、厚度的確認(rèn);
 
2.鋁帶、鎳帶的點焊牢固性;
 
3.膠紙必須按工藝要求的公差長度粘貼;
 
4.極片表面不能有粉塵。
 
第五步:蓋帽
1.裁連接片:測量尺寸規(guī)格、檢查有無毛刺、壓傷;
 
2.清洗連接片:檢查連接片是否清洗干凈;
 
3.連接片退火:檢查有無用石墨粉覆蓋,烤爐溫度,放入取出時間;
 
4.組裝蓋帽:檢查各種配件是否與當(dāng)日型號相符,裝配是否到位;
 
5.沖壓蓋帽:檢查沖壓高度及外觀;
 
6.全檢:對前工序員工自檢檢查的效果進(jìn)行復(fù)核,防止不良品流入下一工序;
 
7.折連接片:檢查有無漏折、斷裂、有無折到位;
 
8.點蓋帽:檢查有無漏點、虛點、點穿;
 
9.全檢:對前工序員工自檢檢查的效果進(jìn)行復(fù)核,防止不良品流入下一工序;
 
10.套套管:檢查尺寸、套管位置;
 
11.烘烤:烘烤溫度、時間、烘烤效果。
 
第六步:卷繞
 
1.各型號的識別、隔膜紙、卷尺的規(guī)格、鋼(鋁)殼的卷繞注意事項;
 
2.結(jié)存極片的標(biāo)識狀態(tài);
 
3.點負(fù)極的牢固度(鋼、鋁殼);鋁殼正極的牢固性、負(fù)極的外觀;
 
4.絕緣墊片的放置;
 
5.折、壓合蓋帽(鋁殼)注意雜物外露和鋁殼外觀的維護(hù);
 
6.定蓋工位:偏移度。
 
7.注意先下拉先生產(chǎn)。
 
第七步:焊接
1.鋼、鋁殼電池焊接時注意沙孔;
 
2.焊接鋁殼的調(diào)試、焊接時抽查的測試;
 
3.檢漏工位;
 
4.打膠。
 
5. 注意先下拉先生產(chǎn)。
 
第八步:注液
 
1.各種型號注液量;
 
2.手套箱內(nèi)的濕度和室內(nèi)濕度;
 
3.電池水分測試及放氣和抽真空時間;
 
4.烘烤前電池在烤箱放置注意事項;
 
5.烘烤12小時后電池上下層換位;
 
6.電池注液前后的封口。
 
第九步:檢測
1.分容、化成參數(shù)的設(shè)置;
 
2.化成時電解液流出員工有沒有及時擦掉;
 
3.監(jiān)督生產(chǎn)部新員工的操作;
 
4.注液組下來的電芯上注液孔是否有膠紙脫落;
 
5.各種實驗電池是否明顯標(biāo)識區(qū)分;
 
6.提前亮燈的點要查明原因;
 
7.爆炸后該點的校對;
 
8.鋼、鋁殼柜的區(qū)分;
 
9.封口時哪些型號要倒轉(zhuǎn)來擠壓
 
10.封口擠壓是否使鋁電芯變形;
 
11.封口后上否及時清洗;
 
12.夾具頭是否清潔,是否有銹蝕;
 
13.連接電腦的柜子爆炸后電壓的查詢,該點電壓電流曲線的情況匯的;
 
14.擱置、老化和封口區(qū)的環(huán)境溫濕度。
 
第十步:包裝
 
1.對有的客戶抱怨過容量低的要加2分鐘容量;
 
2.對天宇這個客戶要控制尺寸的下限;
 
3.型號電池更改時是否清理整條拉,防止混料;
 
4.檢出的不良品是否用紅色周轉(zhuǎn)盒子裝,是否明顯標(biāo)識;
 
5.訂單上有特別要求的是否得到員工的理解和執(zhí)行;
 
6.噴碼內(nèi)容是否正確,噴碼方向和位置是否正確;
 
7.壓板和鉚釘上是否有膠;
 
8.檢測儀器是否在有效期內(nèi),防止失準(zhǔn)儀器在線上使用(針對所有工位)。
隔膜是鋰離子電池的重要組成部分,是支撐鋰離子電池完成充放電電化學(xué)過程的重要構(gòu)件。它位于電池內(nèi)部正負(fù)極之間,保證鋰離子通過的同時,阻礙電子傳輸。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。
 
隔膜在鋰電池中的主要作用:
 
1、隔開鋰電池的正、負(fù)極,防止正、負(fù)極接觸形成短路;
2、薄膜中的微孔能夠讓鋰離子通過,形成充放電回路
 
鋰離子電池隔膜的種類
 
根據(jù)物理、化學(xué)特性的差異,鋰電池隔膜可以分為:織造膜、非織造膜(無紡布)、微孔膜、復(fù)合膜、隔膜紙、碾壓膜等。雖然類型繁多,至今商品化鋰電池隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。
 
鋰離子電池隔膜的性能要求
 
1、具有電子絕緣性,保證正負(fù)極的機械隔離;
 
2、有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率,對鋰離子有很好的透過性;
 
3、耐電解液腐蝕,有足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性,這是由于電解質(zhì)的溶劑為強極性的有機化合物;
 
4、具有良好的電解液的浸潤性,并且吸液保濕能力強;
 
5、力學(xué)穩(wěn)定性高,包括穿刺強度、拉伸強度等,但厚度盡可能小;
 
6、空間穩(wěn)定性和平整性好;
 
7、熱穩(wěn)定性和自動關(guān)斷保護(hù)性能好;
 
8、受熱收縮率小,否則會引起短路,引發(fā)電池?zé)崾Э?。除此之外,動力電池通常采用?fù)合膜,對隔膜的要求更高。
 
鋰離子電池的減少內(nèi)部短路技術(shù)和熱關(guān)閉性能
 
在鋰電池中,隔膜吸收電解液后,可隔離正、負(fù)極,以防止短路,但同時還要允許鋰離子的傳導(dǎo)。而在過度充電或者溫度升高時,隔膜還要有高溫自閉性能,以阻隔電流傳導(dǎo)防止爆炸。不僅如此,鋰電池隔膜還要有強度高、防火、耐化學(xué)試劑、耐酸堿腐蝕性、生物相容性好、無毒等特點。
 
減少內(nèi)部短路技術(shù)
 
膈膜是避免鋰電池內(nèi)部熱失控的關(guān)鍵部件,盡管具有熱關(guān)閉性能的隔膜上世紀(jì)90年代就已經(jīng)商品化了,但它對于加工缺陷造成的硬性內(nèi)部短路確實無效的。為了減輕內(nèi)部短路,在過去幾年中人們提出了兩種技術(shù)路線。一是制備具有高熔點,低的高溫收縮性和優(yōu)異的機械性能(特別是抗穿刺強度)的隔膜。二是制備高純氧化鋁(VK-L30G)陶瓷改善的隔膜。后者要么在表面具有陶瓷層,要么將高純氧化鋁(VK-L30G)粉末分散于高分子材料中,從中高純氧化鋁(VK-L30G)陶瓷起的主要作用是防止電極間的空間塌陷,從而避免熱失控情況下的內(nèi)部短路。
 
隔膜熱關(guān)閉性能
 
目前使用的鋰電池隔膜一般都能提供一個附加功能,就是熱關(guān)閉。這一特性也為鋰電池的安全性能提供了額外的幫助。這是因為隔膜所用聚烯烴材料具有熱塑性,當(dāng)溫度接近材料熔點時,微孔閉合形成熱關(guān)閉,從而阻斷離子的繼續(xù)傳輸而形成短路,起到保護(hù)電池的作用。
 
鋰離子電池隔膜的主要性能參數(shù)
 
孔徑大小及分布
 
1、孔徑的大小及分布與制備方法有關(guān);2、孔徑大小影響隔膜的透過能力;3、分布不均勻?qū)е码姵貎?nèi)部電流密度不一致,形成枝狀晶刺穿隔膜。
 
透氣率
1、Gurley指數(shù),是一個重要物化指標(biāo);2、與電池內(nèi)阻成正比;3、數(shù)值越大,內(nèi)阻越大。
 
自動關(guān)閉機理
 
1、這是一種安全保護(hù)性能;2、限制溫度升高和防止短路;3、安全窗口溫度越高愈好,電池的安全性越高;4、與隔膜的原材料和隔膜的結(jié)構(gòu)有關(guān);5、材料熔點決定隔膜的閉孔溫度。
 
孔隙率
 
孔的體積和隔膜體積的比值,一般隔膜孔隙率在35%-60%之間。
 
熱穩(wěn)定性
隔膜受熱時尺寸穩(wěn)定性。
 
力學(xué)強度
 
要求抗穿刺強度高;單向拉伸,拉伸~50N,橫向~5N;雙向拉伸,要求2個方向要求一致。
 
鋰離子電池隔膜制造工藝
 
高性能鋰電池需要隔膜具有厚度均勻性以及優(yōu)良的力學(xué)性能(包括拉伸強度和抗穿刺強度)、透氣性能、理化性能(包括潤濕性、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、安全性)。據(jù)了解,隔膜的優(yōu)異與否直接影響鋰電池的容量、循環(huán)能力以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。
鋰電池隔膜具有的諸多特性以及其性能指標(biāo)的難以兼顧決定了其生產(chǎn)工藝技術(shù)壁壘高、研發(fā)難度大。隔膜生產(chǎn)工藝包括原材料配方和快速配方調(diào)整、微孔制備技術(shù)、成套設(shè)備自主設(shè)計等諸多工藝。其中,微孔制備技術(shù)是鋰電池隔膜制備工藝的核心,根據(jù)微孔成孔機理的區(qū)別可以將隔膜工藝分為干法與濕法兩種。
干法隔膜工藝
 
干法隔膜工藝是隔膜制備過程中最常采用的方法,該工藝是將高分子聚合物、添加劑等原料混合形成均勻熔體,擠出時在拉伸應(yīng)力下形成片晶結(jié)構(gòu),熱處理片晶結(jié)構(gòu)獲得硬彈性的聚合物薄膜,之后在一定的溫度下拉伸形成狹縫狀微孔,熱定型后制得微孔膜。目前干法工藝主要包括干法單向拉伸和雙向拉伸兩種工藝。
 
干法單拉
干法單拉是使用流動性好、分子量低的聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)聚合物,利用硬彈性纖維的制造原理,先制備出高取向度、低結(jié)晶的聚烯烴鑄片,低溫拉伸形成銀紋等微缺陷后,采用高溫退火使缺陷拉開,進(jìn)而獲得孔徑均一、單軸取向的微孔薄膜。
 
為了滿足以上的條件,任何一種化學(xué)電源均由以下四部分組成
1、電極電池的核心部分,它是由活性物質(zhì)和導(dǎo)電骨架所組成?;钚晕镔|(zhì)是指正、負(fù)極中參加成流反應(yīng)的物質(zhì),是化學(xué)電源產(chǎn)生電能的源泉,是決定化學(xué)電源基本特性的重要部分。
對活性物質(zhì)的要求是:
 
1) 組成電池的電動勢高;
 
2) 電化學(xué)活性高,即自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)的能力強;
 
3) 重量比容量和體積比容量大;
 
4) 在電解液中的化學(xué)穩(wěn)定性高;
 
5) 具有高的電子導(dǎo)電性;
 
6) 資源豐富,價格便宜。
 
2、電解質(zhì)電池的主要組成之一,在電池內(nèi)部擔(dān)負(fù)著傳遞正負(fù)極之間電荷的作用,所以勢一些具有高離子導(dǎo)電性的物質(zhì)。
 
對電解質(zhì)的要求是:
 
1) 穩(wěn)定性強,因為電解質(zhì)長期保存在電池內(nèi)部,所以必須具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),使儲藏期間電解質(zhì)與活性物質(zhì)界面的電化學(xué)反應(yīng)速率小,從而使電池的自放電容量損失減?。?/div>
 
2) 比電導(dǎo)高,溶液的歐姆壓降小,使電池的放電特性得以改善。對于固體電解質(zhì),則要求它只具有離子導(dǎo)電性,而不具有電子導(dǎo)電性。
 
3、隔膜也叫隔離物。置于電池兩極之間。隔膜的形狀有薄膜、板材、棒材等。其作用是防止正負(fù)極活性物質(zhì)直接接觸,造成電池內(nèi)部短路。
 
對于隔膜的要求是:
 
1) 在電解液中具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和一定的機械強度,并能承受電極活性物質(zhì)的氧化還原作用;
 
2) 離子通過隔膜的能力要大,也就是說隔膜對電解質(zhì)離子運動的阻力要小。這樣,電池內(nèi)阻就相應(yīng)減小,電池在大電流放電時的能量損耗減??;
 
3) 應(yīng)是電子的良好絕緣體,并能阻擋從電極上脫落活性物質(zhì)微粒和枝晶的生長;
 
4) 材料來源豐富,價格低廉。常用的隔膜材料有棉紙、微孔橡膠、微孔塑料、玻璃纖維、水化纖維素、接枝膜、尼龍、石棉等。可根據(jù)化學(xué)電源不同系列的要求而選。
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