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行業(yè)資訊

關(guān)于鋰離子電池生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)述

來(lái)源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-06-19 16:18    點(diǎn)擊量:
1.正負(fù)極配方
1.1正極配方(LiCoO2(鈷酸鋰)+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔)正極)
LiCoO2(10μm):93.5%
其它:6.5%
如Super-P:4.0%
PVDF761:2.5%
NMP(增加粘結(jié)性):固體物質(zhì)的重量比約為810:1496
a)正極黏度控制6000cps(溫度25轉(zhuǎn)子3);
b)NMP重量須適當(dāng)調(diào)節(jié),達(dá)到黏度要求為宜;
c)特別注意溫度濕度對(duì)黏度的影響
l    鈷酸鋰:正極活性物質(zhì),鋰離子源,為電池提高鋰源。
       鈷酸鋰:非極性物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為6-8μm,含水量≤0.2%,通常為堿性,PH值為10-11左右。
      錳酸鋰:非極性物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為5-7μm,含水量≤0.2%,通常為弱堿性,PH值為8左右。
l    導(dǎo)電劑:提高正極片的導(dǎo)電性,補(bǔ)償正極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性。
提高正極片的電解液的吸液量,增加反應(yīng)界面,減少極化。
       非極性物質(zhì),葡萄鏈狀物,含水量3-6%,吸油值~300,粒徑一般為2-5 μm;主要有普通碳黑、超導(dǎo)碳黑、石墨乳等,在大批量應(yīng)用時(shí)一般選擇超導(dǎo)碳黑和石墨乳復(fù)配;通常為中性。
l    PVDF粘合劑:將鈷酸鋰、導(dǎo)電劑和鋁箔或鋁網(wǎng)粘合在一起。
       非極性物質(zhì),鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性變差。
l    NMP:弱極性液體,用來(lái)溶解/溶脹PVDF,同時(shí)用來(lái)稀釋漿料。
l    正極引線:由鋁箔或鋁帶制成。
1.2負(fù)極配方(石墨+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+集流體(銅箔)負(fù)極)
負(fù)極材料:94.5%
Super-P:1.0%
SBR:2.25%
CMC:2.25%
水:固體物質(zhì)的重量比為1600:1417.5
a)  負(fù)極黏度控制5000-6000cps(溫度25轉(zhuǎn)子3)
b)  水重量需要適當(dāng)調(diào)節(jié),達(dá)到黏度要求為宜;
c)  特別注意溫度濕度對(duì)黏度的影響
2.正負(fù)極混料
★   石墨:負(fù)極活性物質(zhì),構(gòu)成負(fù)極反應(yīng)的主要物質(zhì);主要分為天然石墨和人造 
石墨兩大類。
               非極性物質(zhì),易被非極性物質(zhì)污染,易在非極性物質(zhì)中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新團(tuán)聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規(guī)則,主要有球形、片狀、纖維狀等。
★     導(dǎo)電劑:提高負(fù)極片的導(dǎo)電性,補(bǔ)償負(fù)極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性。
提高反應(yīng)深度及利用率。
防止枝晶的產(chǎn)生。
利用導(dǎo)電材料的吸液能力,提高反應(yīng)界面,減少極化。
(可根據(jù)石墨粒度分布選擇加或不加)。
★     添加劑:降低不可逆反應(yīng),提高粘附力,提高漿料黏度,防止?jié){料沉淀。
增稠劑/防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。
異丙醇:弱極性物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強(qiáng)烈的消泡作用;易催化粘合劑網(wǎng)狀交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度。
乙醇:弱極性物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強(qiáng)烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度
(異丙醇和乙醇的作用從本質(zhì)上講是一樣的,大批量生產(chǎn)時(shí)可考慮成本因素然后選擇添加哪種)。
★水性粘合劑(SBR):將石墨、導(dǎo)電劑、添加劑和銅箔或銅網(wǎng)粘合在一起。
小分子線性鏈狀乳液,極易溶于水和極性溶劑。
增稠劑/防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。
★負(fù)極引線:由銅箔或鎳帶制成。
去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動(dòng)性。
2.1正極混料
l 原料的摻和:
(1)粘合劑的溶解(按標(biāo)準(zhǔn)濃度)及熱處理。
(2)鈷酸鋰和導(dǎo)電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導(dǎo)電劑粘合在一起,提高團(tuán)聚作用和的導(dǎo)電性。配成漿料后不會(huì)單獨(dú)分布于粘合劑中,球磨時(shí)間一般為2小時(shí)左右;為避免混入雜質(zhì),通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
l 干粉的分散、浸濕:
(1)原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時(shí)間的推移,將會(huì)吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開(kāi)始爭(zhēng)奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強(qiáng),液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強(qiáng),液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當(dāng)潤(rùn)濕角≤90度,固體浸濕。
當(dāng)潤(rùn)濕角>90度,固體不浸濕。
正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對(duì)容易。
(2)分散方法對(duì)分散的影響:
A、靜置法(時(shí)間長(zhǎng),效果差,但不損傷材料的原有結(jié)構(gòu));
B、攪拌法;自轉(zhuǎn)或自轉(zhuǎn)加公轉(zhuǎn)(時(shí)間短,效果佳,但有可能損傷個(gè)別 
材料的自身結(jié)構(gòu))。
1、攪拌槳對(duì)分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來(lái)對(duì)付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態(tài),效果佳。
2、攪拌速度對(duì)分散速度的影響。一般說(shuō)來(lái)攪拌速度越高,分散速度越快,但對(duì)材料自身結(jié)構(gòu)和對(duì)設(shè)備的損傷就越大。
3、濃度對(duì)分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導(dǎo)致材料的浪費(fèi)和漿料沉淀的加重。
4、濃度對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響。濃度越大,柔制強(qiáng)度越大,粘接強(qiáng)度
越大;濃度越低,粘接強(qiáng)度越小。
5、真空度對(duì)分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對(duì)分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動(dòng)性好、易分散。太熱漿料容易結(jié)皮,太冷漿料的流動(dòng)性將大打折扣。
l  稀釋。將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。
2.1.1原料的預(yù)處理
(1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 oC常壓烘烤2小時(shí)左右。
(2) 導(dǎo)電劑:脫水。一般用200 oC常壓烘烤2小時(shí)左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 oC常壓烘烤2小時(shí)左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設(shè)施,直接使用。2.1.2物料球磨
a)將LiCoO2 Super-P倒入料桶,同時(shí)加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;
b)4小時(shí)結(jié)束,過(guò)篩分離出球磨;
 
2.1.3操作步驟
a) 將NMP倒入動(dòng)力混合機(jī)(100L)至80℃,稱取PVDF加入其中,開(kāi)機(jī);
參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速25±2轉(zhuǎn)/分,攪拌115-125分鐘;
b) 接通冷卻系統(tǒng),將已經(jīng)磨號(hào)的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速為20±2轉(zhuǎn)/分
c) 第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時(shí)間為480±10分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;
d)  真空混合:將動(dòng)力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分
e)  取250-300毫升漿料,使用黏度計(jì)測(cè)量黏度;
測(cè)試條件:轉(zhuǎn)子號(hào)5,轉(zhuǎn)速12或30rpm,溫度范圍25℃;
f)  將正極料從動(dòng)力混合機(jī)中取出進(jìn)行膠體磨、過(guò)篩,同時(shí)在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識(shí),與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
 
2.1.4注意事項(xiàng)
a)  完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;
b)  操作機(jī)器時(shí),需注意安全,避免砸傷頭部。
 
2.2負(fù)極混料
2.2.1原料的預(yù)處理:
(1)石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質(zhì),提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2)水性粘合劑:適當(dāng)稀釋,提高分散能力。
★  摻和、浸濕和分散:
(1)石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2)可先用醇水溶液將石墨初步潤(rùn)濕,再與粘合劑溶液混合。
(3)應(yīng)適當(dāng)降低攪拌濃度,提高分散性。
(4)分散過(guò)程為減少極性物與非極性物距離,提高勢(shì)能或表面能,所以為吸熱反應(yīng),攪拌時(shí)總體溫度有所下降。如條件允許應(yīng)該適當(dāng)升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時(shí)提高流動(dòng)性,降低分散難度。
(5)攪拌過(guò)程如加入真空脫氣過(guò)程,排除氣體,促進(jìn)固-液吸附,效果更佳。
(6)分散原理、分散方法同正極配料中的相關(guān)內(nèi)容
★  稀釋:將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。
 
2.2.2物料球磨
a)將負(fù)極和Super-P倒入料桶同時(shí)加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;
b)4小時(shí)結(jié)束,過(guò)篩分離出球磨;
 
2.2.3操作步驟
a)  純凈水加熱至至80℃倒入動(dòng)力混合機(jī)(2L)
b)加CMC,攪拌60±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為25±2分鐘,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;
c) 加入SBR和去離子水,攪拌60±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2分鐘,自轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分;
d) 負(fù)極干料分四次平均順序加入,加料的同時(shí)加入純凈水,每次間隔28-32分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;
e) 第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時(shí)間為480±10分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;
f)  真空混合:將動(dòng)力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09到0.10Mpa,攪拌30±2分鐘;
動(dòng)力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分
g)  取500毫升漿料,使用黏度計(jì)測(cè)量黏度;
測(cè)試條件:轉(zhuǎn)子號(hào)5,轉(zhuǎn)速30rpm,溫度范圍25℃;
h)  將負(fù)極料從動(dòng)力混合機(jī)中取出進(jìn)行磨料、過(guò)篩,同時(shí)在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識(shí),與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。
 
2.2.4注意事項(xiàng)
a)  完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;
b)  操作機(jī)器時(shí),需注意安全,避免砸傷頭部。
★     配料注意事項(xiàng):
1、防止混入其它雜質(zhì);
2、防止?jié){料飛濺;
3、漿料的濃度(固含量)應(yīng)從高往低逐漸調(diào)整,以免增加麻煩;
4、在攪拌的間歇過(guò)程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、漿料不宜長(zhǎng)時(shí)間擱置,以免沉淀或均勻性降低;
6、需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質(zhì)變化;
7、攪拌時(shí)間的長(zhǎng)短以設(shè)備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進(jìn)行更換,無(wú)法更換的可將轉(zhuǎn)速由慢到快進(jìn)行調(diào)整,以免損傷設(shè)備;
8、出料前對(duì)漿料進(jìn)行過(guò)篩,除去大顆粒以防涂布時(shí)造成斷帶;
9、對(duì)配料人員要加強(qiáng)培訓(xùn),確保其掌握專業(yè)知識(shí),以免釀成大禍;
10、配料的關(guān)鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調(diào)整。
 
3.電池的制作
 
3.1   極片尺寸
3.2   拉漿工藝
a)  集流體尺寸
正極(鋁箔),間歇涂布
負(fù)極(銅箔),間歇涂布
b)  拉漿重量要求
電極  第一面雙面     重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g)面密度(mg/cm2)
3.3   裁片
a)  正極拉漿后進(jìn)行以下工序:
裁大片  裁小片  稱片(配片)  烘烤  軋片  極耳焊接
b)  負(fù)極拉漿后進(jìn)行以下工序:
裁大片  裁小片  稱片(配片)  烘烤  軋片  極耳焊接
 
3.4軋片要求
電極
壓片后厚度(mm)
壓片后長(zhǎng)度(mm)
正極
0.125-0.145
362-365
負(fù)極
0.125-0.145
400-403
 
3.5配片方案
序號(hào)
正極重量(克)
負(fù)極重量(克)
備注
1
5.49-6.01
2.83-2.86
正極可以和重1-2個(gè)檔次的負(fù)極進(jìn)行配片
2
6.02-6.09
2.87-2.90
3
6.10-6.17
2.91-2.94
4
6.18-6.25
2.95-2.98
5
6.26-6.33
2.99-3.01
6
6.34-6.41
3.02-3.05
 
3.6極片烘烤
電極
溫度
時(shí)間(小時(shí))
真空度
正極
120±5
6-10
≦-0.09Mpa
負(fù)極
110±5
6-10
≦-0.09Mpa
備注:真空系統(tǒng)的真空度為-0.095-0.10Mpa
      保護(hù)氣為高純氮?dú)?,氣體氣壓大于0.5Mpa
 
3.7極耳制作
正極極耳 上蓋組合 超聲波焊接
鋁條邊緣與極片邊緣平齊
負(fù)極   鎳條直接用點(diǎn)焊機(jī)點(diǎn)焊,要求點(diǎn)焊數(shù)為8個(gè)點(diǎn)
鎳條右側(cè)與負(fù)極片右側(cè)對(duì)齊,鎳條末端與極片邊緣平齊
3.8隔膜尺寸
3.9卷針寬度
3.10壓芯
電池卷繞后,先在電芯底部貼上24mm的通明膠帶,再用壓平機(jī)冷壓2次;
3.11電芯入殼前要求
膠紙  鎳條。。。。
3.12裝殼
3.13負(fù)極極耳焊接
負(fù)極鎳條與鋼殼用點(diǎn)焊機(jī)焊接,要保證焊接強(qiáng)度,禁止虛焊
3.14激光焊接
仔細(xì)上號(hào)夾具,電池殼與上蓋配合良好后才能進(jìn)行焊接,注意避免出現(xiàn)焊偏
3.15電池真空烘烤
 
溫度
時(shí)間
真空度
80±5℃
16-22小時(shí)
≦-0.05Mpa
備注:
a)    真空系統(tǒng)的真空度為-0.095~0.10Mpa
b)    保護(hù)氣為高純氮?dú)?,氣體氣壓大于0.5Mpa
c)    每小時(shí)抽一次真空注一次氮?dú)猓?/div>
3.16   注液量:2.9±0.1g
注液房相對(duì)濕度:小于30%
溫度:20±5℃
封口膠布:寬紅色膠布。粘膠布時(shí)注意擦凈注液口的電解液
      用2道橡皮筋將棉花固定在注液口處
3.17   化成制度
3.17.1開(kāi)口化成工藝
a)恒流充電:40mA*4h   80mA*6h
        電壓限制:4.00V
b)全檢電壓,電壓大于3.90V的電池進(jìn)行封口,電壓小于3.90V的電池接著用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打鋼珠;
c)  電池清洗,清洗劑為醋酸+酒精
3.17.2續(xù)化成制度
a)   恒流充電(400mA,4.20V,10min)
b)   休眠(2min)
c)   恒流充電(400mA,4.20V,100min)
d)   恒壓充電(4.20V,20mA,150min)
e)   休眠(30min)
f)   恒流放電(750mA,2.75V,80min)
g)   休眠(30min)
h)   恒流充電(750mA,3.80V,90min)
i)   恒壓充電(3.80V,20mA,150min)
4.包裝與儲(chǔ)存鋰電池充電電路的設(shè)計(jì)
這里選擇了芯片TP4056為例子。根據(jù)所接電阻不同可以控制充電最大電流。可以設(shè)計(jì)充電指示燈,可以設(shè)計(jì)充電溫度即多少到多少度之間進(jìn)行充電。
 
充電保護(hù)電路,選擇芯片DW01 和GTT8205的組合,可以做到短路保護(hù),過(guò)充過(guò)放電的保護(hù)。
 
該電路主要由鋰電池保護(hù)專用集成電路DW01,充、放電控制MOSFET1(內(nèi)含兩只N溝道MOSFET)等部分組成,單體鋰電池接在B+和B-之間,電池組從P+和P-輸出電壓。充電時(shí),充電器輸出電壓接在P+和P-之間,電流從P+到單體電池的B+和B-,再經(jīng)過(guò)充電控制MOSFET到P-。在充電過(guò)程中,當(dāng)單體電池的電壓超過(guò)4.35V時(shí),專用集成電路DW01的OC腳輸出信號(hào)使充電控制MOSFET關(guān)斷,鋰電池立即停止充電,從而防止鋰電池因過(guò)充電而損壞。放電過(guò)程中,當(dāng)單體電池的電壓降到2.30V時(shí),DW01的OD腳輸出信號(hào)使放電控制MOSFET關(guān)斷,鋰電池立即停止放電,從而防止鋰電池因過(guò)放電而損壞,DW01的CS腳為電流檢測(cè)腳,輸出短路時(shí),充放電控制MOSFET的導(dǎo)通壓降劇增,CS腳電壓迅速升高,DW01輸出信號(hào)使充放電控制MOSFET迅速關(guān)斷,從而實(shí)現(xiàn)過(guò)電流或短路保護(hù)。
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